曼尼希縮合反應 The Mannich Condensation

有機化學的基礎483

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1.     除了「格林納試劑」和「烷基鋰試劑」，其餘所有的「碳親核性試劑」，都能添加到「亞胺」分子上。

2.     這類反應中，其中一個重要的反應程序是曼尼希縮合mannich condensation，這個反應結合「簡單醛」（通常是甲醛），「一級胺」或「二級胺」，和「酮」：

3.     曼尼希縮合反應結合三個熟悉的反應：

(1) 「酮」的α碳活化反應，反應生成的「烯醇」，在曼尼希縮合反應中扮演親核性試劑；

(2)「醛」和「一級」或「二級胺」反應生成「亞胺」；

(3)在「亞胺」的「C＝X之π系統」裡的碳，與「乙烯醇」鍵結，進行加成反應。

4.     首先，「酮」會互變異構完成它的「烯醇」構造，然後「甲醛」和「一級胺」反應變成「亞胺」，最後一個步驟，「亞胺」（扮演親電性試劑）與「烯醇」反應產生「酮」。

5.     每一個步驟都是由「酸」催化啟動的。一般而言，少量的弱酸，例如「醋酸」，會被當成催化劑，添加到反應的混合物。

6.     曼尼希縮合反應在合成自然產物上非常有用。舉例來說，「古柯鹼cocaine」裡的「莨菪烷環系統tropane ring system」，可經由雙曼尼希縮合反應單一反應產生。

7.     「二醛dialdehyde」（化合物A）與「甲胺methylamine」和「二甲氧羰基丙酮dicarbomethoxyacetone」（化合物B），在酸的催化下，進行縮合反應。這個反應程序產生雙環產物（化合物C）。

n   翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》