2012年11月9日 星期五

化學鍵的極性與偶極矩 Bond Polarity and Dipole Moment

化學原理啟迪344
1.     我們已經知道,將氟化氫HF放置於電場中,氟化氫HF分子會轉向特定的方向,讓氫分子那一端朝向負電極,而氟原子那一端朝向正電極。這個現象來自於氟化氫的電荷分佈,氫的一端帶正電,氟的一端帶負電。

Vienna Horns Back to the Future

http://www.youtube.com/watch?v=jnFl1q0IYTA&feature=related


2.     一個分子如果像氟化氫HF這樣,有一個正電荷中心和一個負電荷中心,稱為具有偶極dipolar,帶正電的原子與帶負電的原子之間存在著偶極矩dipole mement
3.     一個分子,有一個電荷強度是Q的正電中心原子,和一個電荷強度是Q的負電中心原子,正、負電荷中心原子之間的距離是R,這個分子的偶極矩用方程式來描述是:
Dipole moment μQR
偶極矩的SI標準單位是庫倫 公尺(C m),但是大部分的是debye為單位[1 debye(D)3.336×1030 Cm]
4.     一個分子的偶極用箭號表示,箭頭的頭端是負電荷中心,箭頭的尾端是正電荷中心:
5.     分子的偶極矩提供它的鍵結方式與電荷分佈等資訊。舉例來說,HF的偶極矩是1.83D
6.     如果HF完全離子化成H+F,理論上的偶極μ是:
電荷的電量=1.60×1019 C
HF化學鍵的距離=9.17×1011 m
μ=(1.60×1019 C)(9.17×1011 m
1.47×1029 Cm4.40D
7.     計算的偶極矩與實際測量到的偶極矩相比較之後發現,HF並不完全是一個離子,因為實際測量到的偶極矩小於計算到的4.40D
8.     那麼,HFHF的電荷強度是多少呢?我們可以透過設定氫原子的電荷δ+,氟的電荷δ-計算出HF 的離子性質。利用測量到的偶極矩:HF的偶極矩是1.83D,我們得到:
1.83D=(δ)(9.17×1011m×1D/(3.336×1030 C m)
解開δ得到6.66×1020C
9.     因為每單位電子的電量是1.60×1019C庫倫,所以HF每顆原子分到的電荷量是:
6.66×1020C/1.60×1019C0.416  
10. 從以上的計算,我們可以說HF的化學鍵有42%的像離子鍵。雖然這個分析有點簡化問題,它假設電荷分佈是一個點,而不是一個區域,不過這樣的計算確實提供有用的鍵結資訊。
11. 由雙原子組成的分子只要有極性鍵(二顆原子的陰電性不同)就會有偶極矩。雖然這個原則是對,但是觀察到雙原子的偶極矩有時候會比預期的小。
12. 舉例來說,一氧化碳CO的偶極矩是0.11D,比按照CO鍵的極性所預測的數值小。這個誤差大多來自於原子上的未鍵結電子對,「原子上的未鍵結電子對」對於化學鍵的偶極矩的作用,剛好與化學鍵的極性相反。
13. 徐弘毅注:偶極矩,將極性化學鍵兩端的正電原子中心與負電原子中心,看成電線的正極、負極端點,兩原子之間的距離如同電線的長度,因此將正電或負電中心的電荷強度Q乘上兩原子的距離R,就等於是將電量乘上電流移動距離所做的功。因此偶極矩就是計算電子在極性化學鍵所做的功。
14. 如果極性化學鍵兩端的原子,負電原子中心帶有許多未鍵結電子,這些電子會排斥正電原子中心靠過來的電子,使得電子流動的距離縮短,或者流過來的電量減少。
15. 舉例來說,一氧化碳CO的極性共價鍵中,氧原子O那一端是負電中心,會吸引碳C的價電子過來,可是因為氧本身帶有許多未鍵結的電子對,它們與碳C的價電子互相排斥,造成碳價電子無法太靠近氧,移動距離變短,如果價電子以電子雲的觀念來看,那就是從碳流到氧的電子雲比例變少。
n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/Uwplatt.edu

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