肟的貝克曼重組：羰基化合物的醯胺 The Beckmann Rearrangement of Oximes：Amides from Catbonyl Compounds

有機化學的基礎485

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1.      有一種非常重要的生成「碳—氮鍵」的工業製法，稱為貝克曼重組，這個反應藉由重排/重組反應，將「肟oximes」轉化成「醯胺」：

2.      「酮」與「羥胺hydroxylamine」反應會產生「肟oxime」。這個反應與「酮」和「氨」生成「亞胺」的反應類似，但是「酮」與「羥胺」生成「肟」，比「酮」和「氨」生成的「亞胺」相比，「肟」更穩定。平衡狀態有利於生成產物「肟」。

3.      「肟」與濃酸混合，啟動一系列反應步驟，最後生成「醯胺」。方法是將（衍生出「肟」的）酮的其中一個「碳取代基」，轉移到「氮」身上。

4.      「肟」變為「醯胺」的系列反應包括，1個「碳取代基」，從碳轉移到「氮」，同時，脫去一個「水分子」：

5.      接著，在「碳陽離子」的位置，接上「水分子」，然後，經由「質子互變異構作用proton tautomerization」（先質子化，再去質子化）製造出最終產物「醯胺」。

6.      每年「環己酮cyclohexanone」藉由貝克曼重組，產生大量的「己內醯胺caprolatam」 （約700百萬公斤/7億公斤）。

n   翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》