2014年2月4日 星期二

4A族元素(四) The Group 4A ElementsⅣ

化學原理啟迪446
Just Cavalli | Spring Summer 2014 Full Fashion Show | Exclusive
1.     至少西元前二世紀,人們已經知道鉛的毒性,然而,鉛仍然造成生活安全上的問題。
2.     舉例來說,許多孩童因為吃下含鉛的顏料碎屑,而暴露於鉛的危害之下,有鑑於此,兒童家具不使用含鉛的染料,並且美國許多州禁止室內使用含鉛的塗料。
3.     當酸性食物和飲料裝在鉛釉陶瓷裡,會溶出陶瓷裡的鉛,人們吃下這些食物就會鉛中毒;當酒裝在含鉛的酒瓶中,經過一段時間便會產生有毒的鉛。
4.     四乙基鉛(C2H5)4Pb是汽油的抗震劑,人類廣泛使用四乙基鉛,使本世紀環境的含鉛量大為增加。為了解決鉛污染的問題,美國政府要求用其他抗震劑取代鉛在汽油的作用。鉛的最大用途是製作汽車使用的鉛蓄電池的電極。
5.     在含鉛化合物裡,鉛是24氧化數。鉛()鹵化物有離子性,因此,我們可設定鉛化合物裡的鉛是Pb2+離子。
6.     ()鹵化物只有二種,PbF4PbCl4這是因為鉛()氧化溴離子和碘離子時,會產生鉛()鹵化物和獨立的鹵素分子:
PbX4→PbX2X2
當溫度高於100,鉛()氯化物也會這樣分解。
7.     黃色的一氧化鉛(),俗稱密陀僧litharge,用於為陶瓷上釉,自然界沒有「二氧化鉛()」,不過實驗室可製造化學式為PbO1.9氧化鉛,方法是將()化合物放進鹼性溶液中氧化。
8.     PbO1.9氧化鉛化合物的元素比例不是整數(非量化),是因為晶體結構有缺陷,晶格內有些本來應該填入氧陰離子的位置,沒有氧陰離子。
9.     晶格缺陷lattice defects使二氧化鉛lead() oxide成為電導體,因為電子可沿著缺失氧離子的洞隙跳躍傳遞,這使二氧化鉛成為鉛蓄電池的電極。
10. 以下為4A族元素的重要反應:
M2X2→MX4
注:X2=任何鹵素分子,M=鍺或錫。 如果是Pb鉛與鹵素X2反應,會產生PbX2
M2O2→MO2
注:高溫下可進行此反應。M=鍺或錫。 如果是PbO2反應可產生PbOPb3O4
M2H→M2H2
注:MSn或鉛Pb

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles

4A族元素(三) The Group 4A ElementsⅢ

化學原理啟迪445
Gianfranco Ferre Fall/Winter 2013-14 | Milan Fashion Week
1.     Tin是柔軟、銀質的金屬,能壓製成薄片(錫箔),數個世紀以來,人類用錫製作合金,例如青銅bronze20%的錫和80%的銅,焊錫solder33%的錫和67%的鉛,錫器合金/白蠟是85%錫、7%銅、6%鉍、2%銻。
2.     錫有三種同素異形體allotropes白錫white tin,在常溫下穩定;灰錫gray tin,溫度低於13.2℃時穩定;脆錫brittle tin,溫度高於161時才存在。在低溫下,錫會逐漸變成粉狀的灰錫,瓦解四散,這就是錫害tin disease
3.     錫的主要功能是保護鋼,錫常用於食器。在鋼的表面電鍍薄薄的一層錫,能形成具保護作用的錫氧化物外膜,可防止鏽蝕。
4.     錫化合物裡的錫有24二種氧化態。舉例來說,鹵化錫由二種錫組成,錫()和錫()。除了SnF4以外,錫()鹵化物都有比較強的揮發性。
5.     ()鹵化物比較像分子化合物,比較不像離子化合物,從Sn4+電荷-半徑比charge to radius ratio很高來看,這是十分合理的。
注:Sn4+電荷-半徑比較高,意味著Sn4+有比較強的正電荷可控制價電子,所以價電子不會離得太遠,也因此Sn4+離子與鹵素陰離子之間的價電子,位置比較介於陽離子與陰離子的中間地帶。
6.     所以,錫()鹵化物,不是由Sn4+X離子組成,而是由SnX共價鍵組成。我們大致可以確定,不論是錫()鹵化物或其他含錫化合物,都沒有Sn4+離子。
7.     SnF4比較不容易揮發,不是因為它的組成物是Sn4+F離子,而是因為SnF4物質由SnF62SnF22+離子組成。
8.     與錫()化合物相比,()鹵化物揮發性比較低。事實上,錫鹵化物()離子性,由Sn2+X離子組成。錫()鹵化物是液態溶液,常用來當作還原劑。
9.     ()氟化物添加在牙膏裡,防止蛀牙。現在牙膏改添加氟化鈉。
10. 我們可從方鉛礦(PbS)輕而易舉地提取出,因為鉛在低溫下會融化,我們可將方鉛礦放置於低溫中,率先取得純鉛金屬。人類使用鉛的紀錄,最早是3000B.C.的埃及人
11. 羅馬人使用鉛製造食器,用含鉛的釉料為陶瓷上色,或製造複雜的鉛錘系統,以及用鉛壺煮甜點。問題是鉛是劇毒。羅馬人頻繁地接觸鉛,很可能是造成羅馬公民死亡的原因。羅馬人的骨骸分析顯示含鉛量非常高。

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles

4A族元素(二) The Group 4A ElementsⅡ

化學原理啟迪445
Belstaff Fall/Winter 2013-2014
1.     碳與其他4A族元素不同,碳能夠生成π鍵;這是CO2SiO2的性質與結構,完全不同的原因。
2.     下表顯示,「CC鍵」和「SiO鍵」比「SiSi鍵」強,這是碳經常能夠形成「CC鍵」,矽經常能夠形成「SiO鍵」的部分原因。
化學鍵:CC
鍵能kJ/mol):347
化學鍵:SiSi
鍵能kJ/mol):340
化學鍵:SiO
鍵能kJ/mol):368
3.     徐弘毅注:鍵能的定義是在標準狀態下,分子拆開成原子時,每種化學鍵所需的能量;
鍵能的數值比較小,代表拆開花費的力量比較小,也代表將原子們組成分子的化學鍵能量比較小,意味著這些原子只需要很小的能量,便能夠保持穩定。
所以,CC鍵」和「SiO鍵」的能量數值較「SiSi鍵」小,顯然它們比較穩定,鍵能較強。
4.     碳能生成石墨與鑽石,石墨與鑽石是同素異形物,組成元素都是碳,然而碳的排列結構不同。
5.     一氧化碳CO是碳的三種氧化物之一。一氧化碳在25℃、1atm下是氣體,它是無色無臭的有毒氣體。一氧化碳是含碳化合物燃燒的副產品,當供應的氧氣不足時,含碳化合物燃燒會產生一氧化碳。
6.     溫帶地區的冬天,常因為屋子的暖氣排氣孔堵塞而發生一氧化碳中毒意外。
7.     一氧化碳的化學鍵,路易斯結構是:CO:,鍵結的碳與氧是sp混成軌域,它們互相吸引形成1σ鍵和2π鍵。
8.     二氧化碳是線型分子,其路易斯構造:
⁞OCO⁞
9.     碳原子是sp混成軌域,二氧化碳是人類和動物呼吸作用的產物,是石化燃料燃燒的產物。二氧化碳也是發酵作用的產物:
C6H12O6(aq)Enzymes→2C2H5OH(aq)2CO2(g)
10. 二氧化碳溶於水,產生酸性溶液:
CO2(aq)H2O(l)←→H+(aq)HCO3(aq)
11. 二氧化三碳carbon suboxide是第三種氧化物,三氧化碳是線型分子,路易斯結構為:
⁞OCCCO⁞
這個分子的碳是sp混成軌域
n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles