2012年6月29日 星期五

加熱讓反應能跨越活化能障壁 Heating Can Overcome Activation-Energy Barriers

探索生命《生物學》20
1.     在實驗室,加速化學反應跨越活化能的標準做法是加熱。溫度愈高,分子的動能愈強,分子彼此的碰撞愈多,也愈容易累積除夠的能量跨越活化能門檻。這就是為什麼加熱對加速化學反應這麼有效。

Johann Sebastian Bach Violin Partita No 3 BWV 1006 - Gidon Kremer Violin

2.     日常生活中我們常常用用加熱的方法來加速化學反應,舉例來說,例如我們會用點火器或其他高熱的物體來點燃紙或木頭、瓦斯……,讓它們燃燒。一旦我們點燃那些燃料,它們就會繼續燃燒下去,因為第一批起反應的分子所釋放的熱能,可供其他分子起反應必須跨越的活化能,並且繼續放熱還啟動其他分子進行反應……這樣不停連鎖反應下去。
增加反應物的濃度能加速反應速率 Increasing the Concentration of the Reactants Can Accelerate the Reaction Rate
3.     任何能夠增加分子間碰撞機率的因素都能增加反應速率。增加碰撞機率其中一個辦法是增加反應物濃度:每單位體積的分子數量愈多,每單位時間的碰撞次數就愈多。換句話說,如果其他所有的條件都是恆定的,反應物濃度愈高,反應速率愈快
4.     雖然反應物濃度改變,對有機體體內反應的速率扮演十分重要的角色,它們無法解釋絕大多數極度快速進行的生化反應,生物體內有許多反應進行的速率超快,不可能光靠增加濃度來達成,當然也不可能靠點火器加熱來跨越活化能。
5.     要維持生命必須快速進行生化反應,因此必須用其他方法來調控化學反應,有些情況是化學反應需要降低活化能門檻,有些情況是選擇性地調降某些化學反應的活化能門檻,並同時提高某些化學反應的活化能門檻。這是怎麼做到的呢?
催化劑可加速化學反應 Catalysts Speed Up Chemical Reaction
6.     如同先前提到的例子,氫氣與氧氣的混合物不會自發性地反應,但是如果有辦法提供反應一開始所需的活化能,例如一點小小的火花,氫氣與氧氣的混合物就會爆炸,並且反應形成水。如果有辦法提供一定份量磨細的鉑粉,氫氣跟氧氣也同樣會發生爆炸性的反應,反應完成之後,鉑仍保持原狀,沒有任何化學改變
7.     如果有物質像一樣能夠加速反應的進行,但是當整個反應完成後,自己沒有任何的改變,這種物質稱為催化劑catalyst
8.     催化劑會影響反應的速率:催化劑只會加速反應的進行,讓反應變得比較容易進行。催化劑不會改變反應的方向,或反應過程的能量變化,但是催化劑確實降低了啟動反應必須跨越的活化能障壁,因此增加能夠啟動反應的反應物的比例。
9.     在中間產物階段,催化劑與反應物結合,二種化合物彼此密合得剛剛好,強化中間產物某些至關重要的化學鍵,有利於形成產物。因此有了中間產物,啟動化學反應的能量就變少了,使反應進行的條件更為有利。
n    翻譯編寫 Carol H. McFadden and William T. Keeton Biology ;圖片來源/Academygenbioii.pbworks.com

盒中粒子模型(五)The Particle in a Box as a ModelⅤ


化學原理啟迪320
1.      Steven S. Zumdahl當我們把一般的薛丁格方程式
d2Ψ/dx2-(2 m E/ 2Ψ
與波函數方程式比較
[d2A sin kx]/dx2k2 (A sin kx)
我們發現二個方程式的等號左邊是一樣的,因此等號右邊也是一樣的
k2 2mE/ 2
重新排列得到粒子(原子的電子)能量的方程式
E2 k2/2m

Jaques Offenbach - Barcarole - Les Contes d'Hoffmann
2.     這個方程式的意義是什麼?我們已經定義Ak常數,這些常數的價值是什麼?特別留意,如果這些常數可以是任何大小的數值,套進這個方程式可得到無限多種可能的能量-這連續性的能階
3.     然而這是不正確的,理由是我們的實驗已經發現,電子只會在某種特定能量的能階中圍繞原子核活動,也就是,原子的電子軌域系統是量化的。
4.     徐弘毅:圍繞原子核的電子有固定的能階,無法隨意改變能階,這種情形稱為量化
5.     固定的能階意味著有固定大小的電子活動軌域,在軌域中活動的電子有特定的頻率、波長,以確保電子繞第一圈產生的波不會與繞第二圈的波互相干擾,而抵銷了電子的駐波。
6.     A是波的振幅,振幅是波的最高點或最低點到平衡位置之間的距離,因為圍繞原子核的電子波狀運動十分規律,所以振幅A常數
7.     k是將粒子在盒中移動的直線距離,換算成電子圍繞軌域中心旋轉的角度或弧度的比例值,所以k是一個固定的常數值
8.     Steven S. Zumdahl事實上,波動力學解釋/計算出的結果,符合觀察到的能量量化的天性,是說服我們相信「物質具有波的性質是正確的」一個重要因素。
9.     盒中的粒子在有邊界的環境下,它的波動力學行為是量化的;有邊界的環境來自於(原子的)天然原子系統的物理性質。
10.   徐弘毅:薛丁格用電子移動是的概念,演繹出電子的能量,證明電子確實是,並且薛丁格清楚定義一單位電子的能量,也證明電子是量化的。
11.   盒中粒子模擬原子的電子運動,粒子在盒子內的沿著x軸直線波狀運動時,存在著基本能量單位,如同圍繞原子核的電子。
12.   盒子設定邊界是為了反映原子的電子有固定的能階軌域,粒子在盒中來回一次再回到原點的路徑,等於電子圍繞原子核一圈。
13.   Steven S. Zumdahl我們必須確立,我們描述的自然系統符合物理常識,舉例來說,描述一份酸性溶液,我們用方程式說明酸性大[H+]24.0×108M2,依據這個方程式,溶液的酸性是
[H+]2.0×108M [H+]2.0×108M
14.   當我們在解決這個問題時,我們自然會排除第二個可能的答案[H+]2.0×108M,因為負的濃度沒有任何物理上的意義。同樣的道理也應用在盒中粒子的邊界上。
15.   盒中粒子的邊界必須符合以下事實:
(1).粒子不能跑到盒子以外的空間粒子必須在盒子裡面。
(2).在特定能階狀態下,盒中粒子的可能數量必須是1
(3).波函數必須是連續性的
16.   我們已經知道波函數functionψA sin(kx)符合薛丁格方程式ĤψEψ。我們將會定義常數kA,使這個方程式符合以上三點事實,滿足構成邊界的條件。
17.     徐弘毅:盒中粒子象徵圍繞原子核的電子,所以
(1).粒子不能跑到盒子以外的空間,因為沒有外力介入下,圍繞原子核的電子不會偏離原本的能階軌域。
(2).在特定能階狀態下,盒中粒子的可能數量必須是1,因為一個能階軌域只允許一個特定自旋方式的電子
(3). 盒中粒子的波函數必須是連續性的,因為電子圍繞原子核公轉是一種慣性運動,它會持續不斷地以波狀模式沿著軌道前進,所以描述它的波涵數必須是連續性的。
18.   Steven S. Zumdahl因為粒子必須待在盒子裡面,並且波動函數必須是連續性的,ψ(x)邊界牆上的數值是零。也就是
ψ(0)0  並且ψ(L)0
19.   特別留意,在角度是180°(π半徑)360°(2π半徑)……依序類推(不停增加180°sine 函數都是等於0。因此當ψ(x)0A sin(kx)就會是0
20.   徐弘毅:電子是圍繞軌道軸心不斷地旋轉前進的。如果我們以貫穿軸心的橫向x軸為平衡位置,電子從x軸上的平衡位置開始起算它的自轉
21.   電子在x軸上的起點是0°、繞了半圈180°又抵達平衡位置x軸、再繼續繞半圈變成360°又回到平衡位置……,當電子抵達平衡位置,它與平衡位置之間的距離是0,也就是sine函數=對邊/斜邊的「對邊」是0,因此sine函數是0
22.   盒中粒子就是模擬原子的電子繞著軌道軸心旋轉的情形,因此當它移動到180°360°……時,它的波函數sine是等於0的。