2011年6月13日 星期一

溶解平衡與溶解度積常數 Solubility Equilibria and the Solubility Product



化學原理啟迪203
1.     溶解是非常重要的現象。糖或鹽溶解在水中的現象,增添食物的美味。因為碳酸鈣比較不溶於熱水,它會沈澱在鍋爐中,減低加熱的效能。
2.     蛀牙也是一種溶解現象:食物塞牙縫的時候,形成的酸會溶解牙齒的琺瑯質,琺瑯質含有一種礦物質稱為「羥基磷灰石hydroxyapatiteCa5(PO4)3OH」。如果用氟塗抹牙齒,就可以減輕蛀牙。
3.     「氟」可取代羥基磷灰石中的「氫氧」,製造出「氟磷灰石fluorapatite, Ca5(PO4)3F」和「氟化鈣calcium fluoride, CaF2」,這二種化合物都比原本的琺瑯質難溶於酸。
4.     另一個重要的溶解現象應用是,用懸浮物硫酸鋇barium sulfate來使X光照射腸胃道更加清晰。硫酸鋇的溶解度非常低,不太容易溶解出有毒的Ba2+,確保這種化合物吞食到腸胃道仍十分安全。
5.     這個章節我們將討論固體溶解於水中形成水溶液的平衡反應。當一份固體的離子化合物溶解於水中,我們一般會 假設這個化合物完全解離成各自獨立的水合陽離子與水合陰離子。舉例來說,當氟化鈣溶解於水中,我們一般會把反應情形寫成以下的方程式:
CaF2(s)H2O→Ca2+(aq) + 2F(aq)
6.     固體鹽類一開始加入水中的時候,沒有產生任何Ca2+F。然後,開始不斷地溶解,Ca2+F的濃度不斷增加,這又增加了離子互相碰撞成固體的機率。也就是說,在溶解的時候有二種反應互相競爭、進行,正反應和逆反應(下行為逆反應):
Ca2+(aq) + 2F(aq)→CaF2(s)
7.     最後達成動態平衡:
CaF2(s)←→Ca2+(aq) + 2F(aq)
到了這一步,溶液已達飽和saturated,無法再溶解任何的固體。
8.     我們可依據「質量反應定律」寫出平衡方程式:
Ksp[Ca2+][F]2
9.     [Ca2+][F]的單位是mol/L。常數Ksp稱為「溶解度積常數solubility product constant」或稱為平衡方程式的「溶解度積solubility product」。
10. 因為CaF是純固體,活性是1,不涵蓋在平衡方程式中。乍看之下,過量的固體並不會影響溶解度平衡的位置,好像有點奇怪;更多的固體接觸溶劑的表面積更大,應該要導致更高的溶解度才對啊?結果並不是這樣,因為當溶液中的離子再度結合成固體,它們也是在固體的表面進行結合。
11. 所以固體接觸溶劑的表面積是二倍,不僅固體溶解的速率增加二倍,離子形成固體的速率也增加二倍。因此過量的固體並不會影響平衡位置。同樣地,把固體打碎增加表面積,或加快攪拌的速度,都不會改變固體溶解於水中的份量。過量的固體或粒子大小都不會改變溶解度平衡的位置。
12. 我們要分清楚特定固體的溶解度solubility與它的溶解度積solubility product之間的差距。溶解度積solubility product平衡常數equilibrium constant,特定的固體在特定溫度下只有一個溶解度積的數值。然而,溶解度是一個平衡位置,在固定的溫度下有無數可能的數值,取決於其他客觀條件(例如共同離子)。
13. 【例題】計算硫化Bi2S3Ksp值,在25下它的溶解度是1.0×1015 mol/L
14. 【解題】這個系統一開始含有H2O和固體的Bi2S3。最簡單的解決方法是我們假設固體的溶解如下:
Bi2S3(s)←→2Bi3+(aq) +  3S2(aq)
15. 因此 Ksp[Bi3+]2[S2]3
16. 因為在Bi2S3溶解之前,溶液中沒有Bi3+S2
[Bi3+]0[S2]0= 0
17. 因此這些離子的平衡濃度,取決於達成平衡時鹽類溶解的份量,在這裡是1.0×1015 mol/L。因為每單位的Bi2S3含有2Bi3+3S2離子,
1.0×1015 mol/L Bi2S3(s)
→ 2(1.0×1015 mol/L)Bi3+(aq)+3(1.0×1015 mol/L)S2(aq)
18. 平衡濃度是
[Bi3+][Bi3+]0+change0+2.0×1015 mol/L
[S2][S2] 0+change0+3.0×1015 mol/L
19. 所以
Ksp[Bi3+]2[S2]3(2.0×1015)2(3.0×1015)31.1×1073
20. 以上的例題,我們用離子固體的溶解促計算Ksp值。我們也可以倒過來計算,當我們知道離子固體的Ksp值,計算它的溶解度。
21. 【例題】在25下,碘化銅copper(Ⅱ)iodate Cu(IO3)2Ksp值是1.4×107。計算它在25下的溶解度。
22. 【解題】一開始這個系統H2O含有H2O和固體Cu(IO3)2。固體依據以下的平衡方程式溶解:
Cu(IO3)2 (s)←→Cu2+(aq) +2IO3(aq)
23. 因此 Ksp[Cu2+][IO3]2
24. 為了找到Cu(IO3)2的溶解度,我們必須知道Cu2+IO3的平衡濃度。我們用一般的程序處理這個問題,先分辨固體溶解前的初始濃度,然後定物達到平衡需要做的改變。
25. 在這裡我們不知道溶解度,所以我們假設要達到平衡,會溶解x mol/L的固體。鹽類陽離子與陰離子1:2的化學計量比例是:
x mol/L Cu(IO3)2 (s)x mol/L Cu2+(aq) + 2x mol/L IO3(aq)
26. 平衡濃度如下
27. 把平衡濃度代入方程式來計算Ksp
1.4×107Ksp[Cu2+][IO3]2 (x)(2x)24x3
x3.5×1083.3×103 xmol/L
固體Cu(IO3)2的溶解度是3.3×103 xmol/L
n   翻譯編寫Steven S. ZumdahlChemical Principles

徐弘毅:
1.     溶解,就是東西(物質)溶解在溶液或水裡面,在裡頭分解;「溶解」有一定的限度,例如糖可以溶解在水裡面變成糖水,但是如果加太多的糖就會有一部份的糖無法溶解,變成糖顆粒沈澱在水裡面,這時候就是超過溶液的飽和
2.     人類生活的世界就像水一樣,每天都有報紙或電視新聞在報導各式各類的新聞資訊,這些新聞資訊會被人們所吸收;但是如果資訊太多,人們就沒有辦法完全吸收。人們吸收資訊的能力是有一定程度的,新聞學叫做「天花板效應」,化學上叫做糖水達到溶解的飽和
3.     縮小來看,每個人每天都在吸收新聞、資訊或知識,但是也都有飽和的問題,書讀太多就會到達飽和點,讀再多也無法吸收了;只是每一個人的飽和點不同,這個時候就應該做其他有益的活動,才不會浪費時間。
4.     但是如果人們每天都有固定閱讀的習慣,那麼他吸收知識的能力就會愈來愈強,也就是他知識吸收的飽和度會愈來愈高,他知識吸收的「天花板」會愈來愈高,這就好像有許多物質在溫度提高的時候,會提高溶解度的道理一樣。
5.     電視新聞如果天天都在窮追猛打某一個議題,例如起雲劑、阿扁的國務機要費……,議題炒太久,社會大眾就會出現資訊吸收的飽和點,或到達資訊吸收的天花板,因此再多類似的新聞資訊,就聽不下去了,再聽下去就會嘔吐,所以一定會轉台,來避免再看到類似的資訊,這時候電視的收視率或報紙的閱報率就會下降。
6.     溶液或水可以溶解最多的鹽巴分量,叫做「溶解度積常數」。如果丟進水或溶液裡的鹽巴份量太多,高於「溶解度積常數」的標準,就會有一些沒溶解的鹽巴顆粒出現;如果丟進去的鹽巴份量太少、低於「溶解度積常數」的標準,或剛剛好等於「溶解度積常數」的標準,鹽巴就會完全溶解。
7.     每一個人每天吸收知識的最大容量都不同,假設一個人一天最大吸收知識的容量是2個小時,但是他卻讀了3個小時,換句話說,其中有1個小時是浪費時間,他根本沒有吸收進去;但是他如果只讀書1個小時,那他就是等於浪費1個小時吸收知識的時間,很可惜。
8.     食物塞牙縫形成的,會溶解牙齒的琺瑯質。琺瑯質含有一種礦物質稱為「羥基磷灰石hydroxyapatiteCa5(PO4)3OH」。如果用塗抹牙齒,就可以減輕蛀牙,因為「氟」可取代琺瑯質中的「氫氧基」,製造出二種不怕酸腐蝕的化合物。
9.     人們每天為個人、家庭或事業……等等在奮鬥,消耗精神與體力,同時面對生活上許多的困難與挫折,這種「壓力」在攻擊我們的道德與良心,如果人們沒有每天吸收新知,思考經典上的道理那麼身體、精神與道德都會逐漸地崩解,就像牙齒被酸腐蝕一樣。
10. 為了讓X光可以清楚照射出腸胃道的情形,醫生會讓病人吞下含有金屬的東西,但是有些金屬物質溶解出來會有毒性,例如鋇離子Ba2+,所以我們用含有金屬物質但不能溶解化合物,例如硫酸鋇barium sulfate來讓病人吞下,確保腸胃道的安全。
11. 有些知識人們表面上吸收了,可是很快就會忘記,原因是那些知識不具客觀真實,純粹只是情緒性發洩;有些知識因為符合客觀真實,同時解說清楚明白、平易近人,因此很容易被吸收,一旦人們吸收了這樣的知識,很可能一生都不會忘記,這世界上好的教科書都有這樣的特質,它們與人類思想的結合,就像鋇離子與硫酸根離子的結合一樣地穩定。

1 則留言:

  1. 謝謝你的分享 寫的很清楚 在網路找好久才找到這裡

    回覆刪除