化學原理啟迪190
緩衝液計算有以下的重點:
1. 緩衝溶液是含有共同離子(鹽類)的弱酸和弱鹼溶液。緩衝溶液的pH值計算與酸鹼計算程序一樣,這並非新型態的問題。
2. 當我們添加「強酸」或「強鹼」到緩衝溶液,最好先計算清楚反應的結果;計算完成以後再進行化學平衡的計算。處理程序如下:
緩衝:如何做到?
緩衝溶液有能力吸收OH-而沒有改變太多的pH值。但是緩衝溶液是如何運作的呢?假設有一份緩衝溶液含有大量的弱酸HA和共軛鹼A-。因為弱酸是最好的質子來源,所以加入OH-到溶液中會引發以下的反應:
OH- + HA → A- + H2O
淨反應是OH-被A-取代。
這樣的條件下,pH值穩定度大小可透過檢驗 酸的平衡反應方程式:
Ka=[H+][A-]/[HA] 或重組成 [H+]=Ka [HA]/[A-]
換句話說,H+的濃度與pH值深受[HA]/[A-]比例的影響。當溶液加入OH-,HA被轉換為A-,造成[HA]/[A-]比例下降。但是如果HA和A-的份量與OH-相比非常地大,那麼[HA]/[A-]比例的改變幅度就很小。
[HA]/[A-] =0.50/0.50=1 初始濃度
[HA]/[A-] =0.49/0.51=0.96 加入0.01mol/L的OH-
[HA]/[A-]比例的改變幅度非常小,所以[H+]和pH值基本上可說是保持固定。
緩衝液的基本要件是,[HA]和[A-]的份量要比加入的OH-份量大。這樣一來,加入OH-的時候,[HA]和[A-]的濃度改變幅度,相比之下就非常地小。在這樣的條件下,[HA] /[A-]的比例以及[H+]都很穩定。
由弱酸和它的共軛鹼的鹽類組成的緩衝液,加入質子的情形,也是一樣的道理。因為A-會吸引H+,增加H+與A-反應會形成弱酸(中性分子):
H++A-→HA
溶液不會累積自由游離的H+。這種情況的淨反應是A-變為HA。不過,如果[A-]和[HA],與[H+]相比數量大非常多,那麼pH值只會出現一點點的改變。
調整過的酸的平衡常數方程式,
[H+]=Ka [HA]/[A-]
對計算緩衝溶液的[H+]非常有用,因為我們通常會知道[HA]和[A-]。舉例來說,有一個緩衝溶液含有0.10HF(Ka =7.2×10-4)和0.30M NaF,要計算它的[H+],只要代入由「酸的平衡常數方程式」轉換而來的H+濃度方程式:
[H+]=(7.2×10-4)(0.10/0.30)=2.4×10-4M
注:Ka=7.2×10-4, [F-]=0.30,[HF]=0.10
這個公式另外一個有用的形式是,把等號兩邊的數值都取負的log
-log[H+]=-log(Ka) -log([HA]/[A-])
也就是 pH=pKa-log([A-]/[HA]) =pKa+log([鹼]/[酸])
這個用Ka來說明pH值的方程式稱為「韓德森方程式 Henderson-Hasselbalch equation」,當我們知道 [A-]/[HA] 的比例時,用這個方程式來計算pH值非常方便。
對一個特定的緩衝系統(酸-共軛鹼 對),所有的溶液只要含有一樣的[A-]/[HA]比例,就有一樣的pH值。舉例來說,有一份緩衝溶液含有5.0M HC2H3O2和3.0M NaC2H3O2,它的pH值與含有0.050M HC2H3O2和0.030M NaC2H3O2一樣。這個結果顯示如下:
因此
pH=pKa + log([C2H3O2-]/[HC2H3O2])
=4.74 + log(0.60)
=4.74 - 0.22
=4.52
特別留意當我們使用這個方程式的時候,我們是假設A-和HA的濃度等於他們的初始濃度。也就是,我們設定近似值為真。
[A-]=[A-]0 + x≒[A-]0 並且[HA]=[HA]0 + x≒[HA]0
其中,x代表解離H+的量。這是因為相較之下,緩衝溶液的A-和HA初始濃度非常地大,所以這個設定是合理的。
翻譯編寫Steven S. Zumdahl 《Chemical Principles》
徐弘毅:
1. 緩衝溶液是一種含有鹽類的弱酸或弱鹼溶液,它們對強鹼或強酸的緩衝作用,基本上就是一種酸鹼反應,所以計算程序跟酸鹼反應一樣。
2. 緩衝溶液的緩衝反應與酸鹼反應不同的地方在於,緩衝反應是大量的緩衝溶液(弱酸或弱鹼與鹽類)配上極少量的強酸或強鹼,所以它一定會完全消耗掉強酸或強鹼,然後剩下的緩衝溶液再追求平衡。因此,計算步驟分兩階段:一、消耗掉強酸或強鹼的完全反應。二、緩衝溶液的酸鹼平衡反應。
3. 緩衝的機制:以弱酸的緩衝溶液為例子說明,弱酸的緩衝溶液,如果遇到強鹼OH-,就提供它的質子H+與強鹼結合成水;如果遇到強酸H+,就提供它的共軛鹼A-與對方結合成中性的分子,這就是緩衝的方法。
4. 韓德森方程式 Henderson-Hasselbalch equation:pH=pKa-log([A-]/[HA]) =pKa+log([鹼]/[酸]。這說明二種溶液,只要酸、鹼的濃度比例一樣,它們的pH值就一樣,也就是酸性一樣。
5. 天災會一年比一年嚴重,驟降的大雨和嚴重的乾旱,如何調節緩衝?1.多建蓄洪池、池塘,2.擴大自然容洪的區域,3.持續興建下水道與污水處理,4.提高排水系統設計的排洪標準,5.並進行國土規劃,以減少山坡地開發,才能減少災害。
6. 所以,政府不可把河川洪水淹沒區,隨便都市計畫,改成住宅區。這都是地方派系、不肖政客,賺取暴利的手法,例如台中七期重劃區、台北內湖重劃區,都是與水爭地。新北市、台北市現在不容易淹水,主要是因為行政院長游錫堃,蓋了一條「員山子分洪道」。
7. 市區所有新的建物,都應設置開放空間,可以緩衝突如其來無法宣洩的大雨;這些開放空間本身,平時是生態公園,可以讓居民在此活動,但因為是低窪的空間,因此豪大雨時就立即變成滯洪池。
8. 雲嘉南等縣分超抽地下水造成地層下陷,如果魚塭從養魚改為養水種電,由台電向農民購買電力,漁塭本身就變成滯洪池,可以調節水量,並且許多地方可以變成濕地或生態公園,形成鄉間旅遊的景點。
9. 全國各地廣建防洪湖泊、保護濕地、山區水土保護、避免山區濫墾、濫伐、闢建道路,加強環境保護,完善的林木植被能涵養水源,是調節水資源分配的重要緩衝液。
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