2011年12月15日 星期四

計算氧還反應的平衡常數 Calculation of Equilibrium Constants for Redox Reactions

化學原理啟迪277
1.        標準電位差E°與標準自由能ΔG°變化之間的關係,能讓我們計算氧還反應的平衡常數。
2.        達到平衡狀態的電池
Ecell0,並且QK
25℃下,我們可使用能斯特方程式,這樣計算出來的是結果真實可信的:
E(0.0591/n)log(Q)
得到
0(0.0591/n)log(K)
log(K)nE°/0.0591
3.        【例題】氧還反應
S4O62(aq)Cr2(aq)→Cr3(aq)S2O32(aq)
半反應
S4O622e→2S2O32   0.17V……(1)
Cr3e→Cr2         =-0.50V……(2)
平衡這個氧還反應,計算標準電位差與平衡常數K25
4.        【解題】為了得到平衡的反應,我們必須逆轉反應(2),並且使反應(2)×2倍,然後與反應(1)相加
5.        在這個電池,每完成一次完整的反應,就有2mol的電子轉移,也就是每一次反應會有2molCr21molS4O62反應,形成2molCr3+ 2mol S2O32
6.        因為電子轉移的莫耳數是2n2,因此
log(K)nE°/0.05912(0.67)/0.059122.6
K1022.64×1022
得到的平衡常數非常大,這對電池的氧化還原反應來說十分正常,這代表絕大部分的反應物質都有效地利用來提供電子。
n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles

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