2014年1月24日 星期五

原子大小造成同族元素間的差異Atomic Size and Group Anomalies

化學原理啟迪437
Proenza Schouler Spring/Summer 2014
1.     雖然同一族群的元素的化學性質有許多相似處,但也有許多不同之處,差距最明顯的是,每一行的第一個與第二個元素(1A族與8A族的第一週期與第二週期元素,2A7A族的第二週期與第三週期元素)。
2.     舉例來說,1A族的第一個元素「氫原子」是非金屬元素,1A族第二個元素「鋰」則是高活性的金屬,這二種元素的性質差異如此之大,導因於氫與鋰的半徑差距極大。
3.     「氫原子」比較小顆,所以「氫原子核」對「電子」的引力,比1A族其他元素還要大,因此「氫原子」能夠與「非金屬元素」形成共價鍵
4.     相反地,1A族其他元素,則會失去一個價電子給「非金屬」,變成離子化合物1+cations陽離子。
5.     原子大小的影響力,在其他元素族群也十分明顯。舉例來說,2A族元素,除了第一個元素Be之外,其餘的元素鹼性都十分強。
6.     徐弘毅:元素,吸引質子能力愈強,或提供電子的能力愈強,鹼性就愈強。原子的體積愈大,價電子離原子核愈遠,原子提供電子給其他元素鍵結的傾向愈強;所以同一族元素,第一個元素體積最小,鹼性最弱,元素愈往下的體積愈大,鹼性也愈來愈強。
7.     氧化鈹BeO兩性的amphoteric,氧化物的鹼性大小,決定它的離子性強弱。
8.     2A族的離子化合物,帶有一個「O2離子O2離子與水反應會產生2OH離子。所有2A族金屬氧化物都有高度的離子性,但是氧化鈹例外。
9.     氧化鈹BeO的化學鍵共價性質顯著,2A族中體積最小的鈹陽離子Be2+,能有效地極化氧陰離子O2的電子雲,使電子能為BeO雙方所共享
10. 同樣的模式發生在3A族,最小顆的「硼原子」表現出非金屬的行為,或者有時表現出類金屬的性質,然而,「鋁」和鋁以下的其他3A族元素則是活性金屬。
11. 4A族,原子體積大小影響力最明顯的是,「碳」和「矽」之間的化學性質差異。「碳C」會生成「碳碳鍵 CC」的分子;而「矽Si化合物」主要是「SiO鍵」,而非「SiSi鍵」。
12. 「矽」雖然能夠在化合物裡形成「SiSi鍵」,但是「SiSi鍵」的化合物,遠比「碳碳鍵」化合物,更起反應了,「SiSi鍵」化合物極不穩定。這二種化合物反應度不同的原因很複雜,不過這些原因似乎都與碳原子和矽原子的體積大小有關。
13. 碳與矽形成π鍵的能力明顯不同。我們用路易斯結構說明二氧化碳CO2的組成:
碳與氧原子形成π鍵,即能達到[Ne]的電子組態。
14. 相反地,矽氧化物的基本構造是SiOSi橋接而成的SO4四面體。
15. 矽的3p電子軌域,無法有效地與體積較小的氧的2p軌域重疊,生成π鍵,變成如下的SO2的路易斯結構,這是不穩定的分子:
16. 相反地,如果矽能形4SiO單鍵,即能達到鈍氣的組態:
17. 原子體積大小對π鍵的影響,同樣可解釋5A族與6A族的第一個與第二個元素。舉例來說,元素「氮」可以穩定地組成N2分子,N2分子的路易斯結構為:N≡N
18. 元素「磷」則是原子們彼此連結成聚集體aggregates,最簡單的聚集體是四面體構造的P4分子,構成白磷的就是P4分子。
19. 跟矽原子一樣,大顆的「磷原子」無法形成強韌的π鍵,因此,1顆「磷原子」必須與數顆「磷原子」形成單鍵,才能達到鈍氣元素的電子組態。相反地,「氮原子」彼此能夠形成強韌的π,因此,N2分子是元素「氮」最穩定的狀態。
20. 同樣地,在6A族元素,「氧」最穩定的狀態是O2分子,在O2分子裡,2個「氧原子」以雙鍵鍵結;
21. 而體積較大的「硫原子」,則是形成較大的聚集體aggregates,例如,環狀的S8分子,分子系統內的硫原子是以單鍵鍵結。
22. 7A族同樣顯示出體積大小,對第一列和第二列成員的影響。舉例來說,「氟」的親電性比「氯」小,這個傾向導因於「氟」的2p軌域體積小,會造成比較大的電子斥力。
23. F2分子的弱化學鍵,可用未鍵結電子的斥力來解釋,F2的路易斯結構如下:
24. 氟原子比較小顆,所以鍵結之後,2個「氟原子」上的未鍵結電子對,十分靠近彼此,這造成F22個原子的斥力,比Cl22個原子的斥力大。
25. 同一族元素,第一個元素的體積遠小於第二個元素的體積,這造成第一個元素的性質與其他元素不同。
n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles;圖片來源/www.iri.tudelft.nlamericanelements.comjeopardylabs.comwpscms.pearsoncmg.com

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