自由基聚合反應Radical Polymerization

有機化學的基礎343

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1.        碳陽離子引起的親電性攻擊，與雙鍵上的碳自由基引起自由基攻擊十分類似。這二種分子碰撞的差別是自由基攻擊反應的中間產物是自由基，不是陽離子。

2.        烯和1個引發劑（自由基）之間的交互作用產生了自由基，製造出來的這個自由基可還可以繼續攻擊其它的烯分子，引發一系列的反應。

3.        苯乙烯與自由基反應形成的碳陽離子自由基，碳陽離子自由基再與初始物質烯反應，最後二者以σ鍵鍵結成二聚體自由基，製造出來的二聚體自由基還有許多條反應路徑。

4.        二聚體自由基可以與另一個自由基結合成穩定的分子，結束反應序列；二聚體自由基也可以透過再丟掉一個氫原子來製造一個中性的二聚體；或者繼續攻擊第三個烯，製造三聚體自由基…。

5.        碳陽離子也可以啟動這一系列的聚合反應。因此苯乙烯可以透過自由基或陽離子進入多聚體反應路徑。

6.        自由基多聚體反應只有在自由基能夠成對結合的時候，系列反應才會結束；一旦苯乙烯進入的自由基多聚體反應路徑，就不會轉彎去進行陽離子多聚體反應。

n   翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》