2014年10月2日 星期四

第一列過渡金屬 The First-Row Transition Metals

化學原理啟迪477
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1.     過渡金屬不但在許多方面類似,他們彼此也有重大差異,我們將探討每個3d過渡金屬的特殊性質。
2.     scandium是稀有金屬,鈧在化合物裡主要是3氧化數。舉例來說,ScCl3Sc2O3Sc2(SO4)3。鈧的化性類似鑭系元素,大部分鈧組成的化合物都無色,而且是反磁性。
3.     徐弘毅注:反磁性物質每一個電子軌道上的電子都是成對的,使反磁性物質本身不具有磁性,當外加磁場於此物質時,軌道上的電子會失去平衡,為了抗拒破壞平衡的力量,反磁性物質產生與外加磁場相反方向的淨磁矩,反磁性物質能將磁鐵懸空支撐。
4.     這個結果毫不意外,因為Sc3+沒有d電子,鈧金屬,可用電解熔融的ScCl3方式製備,鈧無法廣泛地使用,因為它很稀有,但是某些電器用品,例如高強度燈,會使用到鈧。
5.     titanium,在地殼的分佈很廣,約佔重量的6%。因為鈦的密度低而強度高,是很好的結構材料,特別適用於噴射引擎,因為噴射引擎必須質量輕、且在高溫下十分穩定。
6.     大約有5000公斤的鈦合金,用於製造波音747噴射機的引擎,此外,鈦能抗化學攻擊的性質,也讓鈦成為水管、幫浦與工業反應管的材料。
7.     一般熟知的鈦化合物,是讓紙張呈現白色的原因,二氧化鈦titanium() oxideTiO2,是極不透明的物質,可作為紙張、顏料、油布、塑膠、合成纖維、白圈輪胎whitewall tires、化妝品(例如防曬乳液)。每年約需70噸的二氧化鈦TiO2製造這些產品。
8.     二氧化鈦廣泛分佈於自然界,但主要的礦藏是金紅石rutile(含雜質的二氧化鈦TiO2)和鈦鐵礦ilmenFeTiO3)。
9.     金紅石的處理程序是,加入氯氣以產生氣態的TiCl4,這樣便從含有雜質的礦物離析出TiCl4,再燃燒TiCl4,形成TiO2
TiCl4(g)O2(g)→TiO2(s)2Cl2(g)
10. 鈦鐵礦則是加入硫酸,生成可溶的硫酸鹽:
FeTiO3(s)2H2SO4(aq)→Fe2+(aq)TiO2+(aq)2SO42(aq)2H2O(l)
11. 此溶液混合物在真空狀態下靜置,能產生FeSO47H2O固體,移除FeSO47H2O固體後,將剩下的混合液體加熱,產生無法溶解的水合二氧化鈦titanium() oxide hydrateTiO2H2O。化合物加熱後,便能去除水分子產生純TiO2
TiO2H2O(s) →TiO2(s) H2O
12. ()化合物 titanium() compounds,製備方式是將含有4氧化數的鈦化合物還原。在溶液裡,Ti3+以紫色Ti(H2O)63子的形式存在,這些離子慢慢地被空氣氧化成鈦() titanium()
13. () titanium() ,在液態溶液裡並不穩定,但在固態下確實能存在,例如,一氧化鈦TiO化合物和二鹵化鈦dihalide TiX2
14. vanadium,在地殼的分佈很廣,約佔總重的0.02%。合金經常使用釩,釩與其他的金屬,例如鐵(鋼用80%的釩)或鈦結合成合金。
15. 五氧化二釩vanadium(V) oxide(V2O5)工業催化劑,可用來催化生產硫酸之類的產品。純釩可經由電解還原熔融的鹽類,例如VCl2,而獲得。純釩是鋼灰色,質地堅硬、抗鏽蝕的金屬,十分類似鈦。
16. 通常合金不需要純元素,舉例來說,釩鐵ferrovanadium的製備方式為,將V2O5Fe2O3混合物,用鋁還原後,再加入鐵,製造成釩鋼,釩鋼是堅硬的鋼,可用來製造引擎零件與車軸。
17. 釩的主要氧化數是5,+5氧化數的釩組成的化合物有,橘色的V2O5mp650)和無色的VF5mp19.5)。
18. 在液態溶液裡,釩的氧化數從+5到+2都有;
釩的氧化數:5 在液態溶液裡的物質:VO2(黃色)
釩的氧化數:4 在液態溶液裡的物質:VO2(藍色)
釩的氧化數3 在液態溶液裡的物質:V3(藍綠色)
釩的氧化數:2 在液態溶液裡的物質:V2(紫色)

19. 比較高的氧化數,+5和+4,不會出現在在Vn的水合離子中,因為高價電荷的釩離子,會造成與釩連接的水分子酸性太強。
20. 釩水合物脫去H+離子,產生氧陽離子VO2+VO2+,含有V3V2的水合物,很容易被氧化,因此可在液態溶液裡扮演還原劑。
n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles

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