化學原理啟迪489
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1.
到目前為止討論的化學，並不懷疑「定域化電子模型」是描述分子內化學鍵的有用模型，雖然說，「定域化電子模型」是簡化的理論。定域化電子模型的主要特徵是，生成電子混成軌域。
2.
徐弘毅：「定域化電子模型」的「定域化」一詞是指，電子在固定的區域範圍。雖然實際上原子的外圍電子是動態的、高速移動的，但是，為了簡單起見，科學家在原子周遭，劃定一個電子經常出現的區域，將這個區域想成一團靜止的電子雲，用靜止電子雲來描述圍繞原子的電子，比較能清楚分析分子內各原子之間的鍵結關係，各原子之間互相吸引產生的電子活動範圍，稱為混成軌域。◆
3.
原子混成軌域，可使原子間的共享電子，形成σ鍵。定域化電子模型，可用來解釋錯離子的鍵結，但是有二個重要的觀點必須謹記：
4.
一、用VSEPR價殼電子對互斥模型預測分子結構，不適用於錯離子，然而，我們可相當可靠地假設，當錯離子的配位子是6，配位子的排列為八面體構造；
有2個配位子的錯離子則是線型構造。當錯離子的配位子是4時，有可能是四面體或平面四邊形。目前沒有可靠的方法預測有4個配位子的錯離子是四面體或平面四邊形。
5.
二、金屬離子與配位子互相吸引的模式，可比擬為路易斯酸－鹼反應，配位子提供1對電子給金屬離子的空軌域，形成配位共價鍵：
注：金屬離子提供空的原子軌域混成。配位子提供含有電子對的原子軌域混成。
6.
金屬離子的配位數，取決於配位子的數量與排列。舉例來說，八面體的Co(NH3)63+需要金屬離子Co3+提供6個空軌域組合，以容納每個氨分子的未鍵結電子對。八面體軌域是由2個d軌域、1個s軌域和3個p軌域混成6個d2sp3軌域。
7.
有4個配位子的金屬離子的混成軌域種類，取決於這個錯離子的結構是四面體或四方形平面。四面體構造的配位子，需要sp3混成軌域。
8.
舉例來說，在四面體的CoCl42－離子，Co2＋離子是sp3混成軌域；
9.
平面四邊形構造的配位子，金屬離子必須是dsp2混成軌域。舉例來說，平面四邊形的Ni(CN)42－的Ni2＋是dsp2混成軌域。
10.
線型錯合物的構造，2個混成軌域彼此的夾角是180度，這樣的配位構造需要sp混成軌域，因此，線型Ag(NH3)2+離子的Ag+是sp混成軌域。
11.
雖然定域化電子模型能解釋，金屬－配位子鍵，但是現今卻不太常用，因為定域化電子模型，無法預測錯離子的重要性質，包括磁性與顏色。
n 翻譯編寫Steven S. Zumdahl 《Chemical Principles》
；圖片來源/chemistry.tutorvista.com、apchemistryatgwhs.yolasite.com、wps.prenhall.com、chemwiki.ucdavis.edu
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