2014年9月30日 星期二

4d和5d過渡金屬系列 The 4d and 5d Transition Series

化學原理啟迪476
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1.     在比較3d4d5d過渡金屬系列時,應當觀察這些元素的原子半徑。
2.     3d4d5d過渡金屬,大致上,同一週期由左而右,半徑逐漸變小。雖然同一行元素,從3d4d金屬的半徑顯著增加,但4d5d金屬的半徑大小卻十分類似。
3.     4d5d金屬元素大小類似,導因於鑭系收縮lanthanide contraction。鑭系元素lanthanide series,由鑭到(不包含)之間的元素組成,鑭系元素電子填入的是4f軌域。
4.     因為4f軌域在鑭系元素的內層,新加的電子沒有增加原子體積;事實上,新增的核電荷,確實造成鑭系元素由左而右半徑減少。
5.     鑭系收縮剛好抵銷調主量子數增加帶來的半徑增加,因此5d過渡元素並沒有比4d過渡元素大,相反地,5d4d過渡金屬元素的大小差不多,這使得4d過渡金屬元素和5d過渡金屬元素的性質差不多。
6.     舉例來說,hafniumzirconium的化學性質十分類似,在自然界這二種元素常結合在一起,要將這二種元素分離,恐怕比分離其他成對元素組成的化合物更困難一些,通常需要用分餾法處理這些化合物。
7.     基本上4d過渡金屬元素和5d過渡金屬元素之間的差異,由左而右,逐漸增加。舉例來說,niobiumtantalum的性質類似,但之間更類似。
8.     雖然4d過渡元素與5d過渡元素,不如3d過渡元素那麼有名,不過5d過渡元素仍有某些非常有用的性質,舉例來說,氧化鋯(ZrO2非常抗高溫;
9.     因此,鋯和氧化鋯,加上niobiummolybdenum合金,用來製造太空梭暴露於高溫的區域,當太空梭重返大氣層會面臨摩擦產生的高熱。
10. 也是某些鋼材的重要合金材料,tantalum,對體液攻擊具有高抗性,所以鉭常用來製作外科手術夾;鉑金屬族ruthenium、鋨osmium、銠rhodium、銥iridiumpalladium和鉑platinum性質類似,是許多工業製程的催化劑。

n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles

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