2013年8月1日 星期四

碳與矽:網狀原子固體 Carbon and Silicon:Network Atomic Solids

化學原理啟迪409
"Chanel" Fashion Show Spring Summer 2013 Paris Fashion Week Haute Couture
1.      許多原子固體含有強烈方向性共價鍵。我們稱這類物質為網狀固體net solids。與金屬不同之處是,網狀固體十分脆,無法有效地導熱與導電。為了說明網狀固體,這個章節我們將討論二種非常重要的元素,,以及它們的化合物。
2.     同素異形體的鑽石allotropes diamond石墨富勒烯都含有碳。富勒烯是分子固體,但是鑽石和石墨是網狀固體
富勒烯

鑽石和石墨
3.     鑽石是自然界最堅硬的物質,鑽石的結構是,每個碳原子與周遭碳原子鍵結出來的結構為四面體;「碳碳共價鍵」穩定這個四面體結構;如果用定域化電子模型來說明,每個碳原子彼此以「sp3混成原子軌域」交疊鍵結。
4.     鑽石的碳原子們彼此之間的鍵結,用分子軌域模型MO model解釋,將有助於我們瞭解鑽石的性質。下圖為鑽石與金屬的分子軌域的能階圖:
5.     金屬的導電性可解釋為,電子受到激化,從填滿電子的能階軌域,跳躍到緊鄰的空能階軌域,這個空的能階軌域是導電帶conduction bands
6.     然而,鑽石的能階圖顯示,填滿電子的能階軌域與空的能階軌域之間,存在很大的缺口。這顯示,鑽石的電子無法輕易地從轉移到空的導電帶。因此,鑽石不是好的導電導體。
7.     分子軌域能階模型對鑽石的預測,符合實際上觀察到的鑽石行為,鑽石確實是電的絕緣體,鑽石無法傳導電流。
8.     石墨與鑽石截然不同。鑽石質地堅硬、無色、是絕緣體;石墨潤滑、黑色、是導體。這種差異主要是因為石墨與鑽石的原子鍵結方式不同。
9.     與鑽石的碳原子的四面體結構不同之處是,石墨的結構是一層一層碳原子構成,每一層的結構是,碳原子排列成六碳環,許許多多的六碳環彼此熔接成一片。
10. 在一層石墨平面中,每1個碳原子周遭環繞3個碳原子;中心碳原子與3個碳原子之間的化學鍵,彼此的夾角為120度,中心碳原子與周遭3個碳原子,構成一個三角平面。
11. 定域化電子模型認為這種結構下,碳的原子軌域為「sp2混成軌域」。每個碳原子上的3個「sp2軌域」,用來與周遭3個碳混合成「σ鍵」,並且每個碳原子還有一個未混成的「2p軌域」,垂直於碳原子群構成的平面,這些彼此靠近的「2p軌域」結合成「π分子軌域πMOs
12. π分子軌域πMOs」十分重要,首先,「π分子軌域」有力地穩定石墨層的穩定度;第二,「π分子軌域」與未定域的電子群,使石墨可以導電,這些彼此靠近的「π軌域」等同於金屬晶體的導電帶。
13. 石墨常用來當作鎖的潤滑劑,石墨潤滑的特質是因為同一層碳原子彼此之間的鍵結力量非常強,不同層之間的鍵結力量卻很弱。石墨的原子排列分式,讓不同層之間彼此容易滑動。
14. 用高倍電子顯微鏡可清楚觀察到石墨一層一層的結構。石墨的構造與鑽石非常不同,鑽石晶體內所有的原子都以同樣的四面體結構,與周遭的4個碳原子鍵結。
15. 因為鑽石非常堅硬,因此鑽石常被用來當作工業切割工具,也因此人們需要將石墨轉變成鑽石。比較鑽石的密度(3.5g/cm3)與石墨的密度(2.2g/cm3),我們會預期,石墨轉換成鑽石的方法應該是對石墨施加高壓力。
16. 2800℃下施加150,000atm,即可將石墨完全轉變成鑽石,反應需要在高溫下進行,因為高溫才能打斷石墨的強化學鍵,使原子重組。
17. 是地殼的重要組成成分,矽對地理的重要性,如同碳在生物界的重要性。如同碳化合物是絕大部分生物系統的基礎材料,矽化合物是絕大部分地殼上的石頭、沙子和土壤的基本材料。
18. 雖然化學元素週期表上,碳和矽都屬4A族,而且位置是上下緊鄰,然而,「以碳為基礎的化合物」其結構明顯與「以矽為基礎的化合物」不同。
19. 碳化合物通常包含長串的「碳-碳鍵」,但是大部分穩定的矽化合物則帶有「矽-氧鍵」。主要的矽化合物都含有矽與氧。
n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/ch.ic.ac.ukChem.ufl.edu 2012books.lardbucket.orgDaviddarling.infoAirliners.net

沒有留言:

張貼留言