2013年7月30日 星期二

金屬的原子鍵結 Bonding in Metals

化學原理啟迪408
1.     成功的金屬原子鍵結模型,必定要納入基本的金屬物理性質:延展性、高效率地導熱與導電
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2.     雖然大部分純金屬比較容易改變形狀,不過金屬是相當堅固結實的物質,並且金屬的熔點很高。上述事實顯示大部分金屬物質的原子鍵結力量很強,並且沒有方向性(可與各個方向的原子鍵結)。
3.     意思是,雖然要分開金屬原子非常困難,但是在金屬原子彼此接觸的前提下去移動原子的位置就比較容易。
4.     對這些觀察到的現象,最簡單的圖像解釋是電子海模型electron sea model
5.     這個模型想像金屬陽離子有秩序地排列在價電子海中,流動的電子海能夠導熱與導電。金屬被壓扁成片狀或拉長成絲線時,電子海中的陽離子能夠輕易地配合外力移動位置。
6.     另一個比較能夠解釋電子能量與運動的模型是:能帶模型band model,或者稱為分子軌域模型molecular orbital(MO) model;這種模型假定電子群在金屬晶體的分子軌域內游移,這裡的分子軌域是由金屬原子的價電原子軌域交互作用而成。
7.     氣態鋰分子Li2軌域模型 MO model2個相同的原子軌域交互作用,產生2個距離遙遠的「分子軌域能階 MO energy levels」,這2個分子能階分別是分子的「鍵結軌域」與「反鍵結軌域」。
8.     金屬晶體包含許多金屬原子,這些金屬原子產生數量眾多的分子軌域MOs,在有限空間下擠入數量眾多的分子軌域,使得各分子軌域之間的間隔縮短,幾乎連接成一塊,成為連續性能階,稱為能帶bands
9.     鎂金屬的晶體是六方最密堆積結構 hcp structure。每個鎂原子有13s33p價電原子軌域。由n個鎂原子構成的晶體,每個鎂原子的3s軌域和3p軌域一起形成分子軌域。
10. 特別留意,核電子是定域化的(在固定的區域位置)。圖中顯示鎂的1s2s2p核電子軌域,穩定地環繞著它們的原子核電荷。
11. 而價電子(3s3p)填入的分子軌域MOs比較遠離原子核,各原子的價電分子軌域彼此緊鄰連接,然而價電分子軌域MOs只有部分填入電子。
12. 上述模型可以解釋為什麼金屬晶體能導熱與導電。金屬導電、導熱非常迅速,因為它們的電子(價電子)能夠在不同的原子之間,自由地流動、移動。
13. 舉例來說,當一片金屬的二端接受正負二極電位,從電位輸出的電流電子,必須能夠從負極區域,自由地穿越金屬板到正極區域,才能順利導電。
14. 金屬能帶模型,位於填滿的分子軌域內的價電子,若是受外力激化(例如電位提供的外加電流)而進入空的分子軌域,我們就能夠以空的分子軌域為管道輸送流動電子。在電位的正、負電極指揮下,電子能自由地傳導通過金屬晶體。
15. 傳導電子填入的分子軌域MOs,稱為傳導能帶conduction bands。這些流動電子也與金屬高效率的導熱性質也官。當金屬棒的某一端被加熱,流動電子能迅速地將熱能傳遞到金屬棒的另一端。

金屬合金 Metal Alloys
16. 金屬原子的鍵結方式與原子結構,使金屬晶體容易混合其他元素產生新的金屬物質,稱為合金alloys。合金的定義是,這是一種含有數種元素、具有金屬性質的混合物。
17. 合金可分為二類,分別為取代合金substitutional alloy填隙式合金 interstitial alloy
18. 取代合金substitutional alloy,金屬物質的主要金屬原子,一部份更換成其他類似大小的金屬原子。舉例來說,黃銅主要成分是銅,將其中1/3更換成鋅;
19. 紋銀93%是銀,7%銅;鉛錫合金85%是錫,7%是銅,6%是鉍,2%是銻;水管用的軟焊合金67%是鉛,33%是錫;這些都是取代合金。
20. 填隙式合金,主要金屬元素的最密堆積結構的縫隙,填入較小的金屬原子。
21. 是最著名的填隙式合金,鐵晶體的原子縫隙間,插入小顆的碳原子,便成為鋼。插入的原子改變主要金屬的性質。
22. 純鐵相當柔軟、有延展性,因為鐵原子彼此之間沒有強烈方向性的鍵結力量,也就是一個鐵原子對任何方向的其他鐵原子都能夠加以鍵結,這就是為什麼在金屬內,球型金屬原子很容易移往任何一個位置,繼續與周遭金屬原子鍵結。
23. 然而,嵌插在鐵原子縫隙間的碳原子,會與鐵原子形成強烈的方向性化學鍵,這些含有方向性「鐵碳鍵」的合金,比純鐵更為剛硬,並且沒有延展性。
24. 碳原子的數量多寡直接影響鋼的性質。柔鋼mild steels,含有低於0.2%的碳,比較有延展性。柔鋼用來製造釘子、電纜線(鐵索)和鍊子。
25. 中碳鋼medium steels,含有0.2~0.6%的碳,中碳鋼比柔鋼堅硬,中碳鋼可用來做鐵軌和結構鋼樑。高碳鋼high carbon steels,含有0.6~1.5%的碳,質地堅硬,用來製造彈簧、各種工具和刀具。
26. 有許多鋼材含有鐵與碳以外的元素。這些鋼材稱為合金鋼alloy steels,合金剛可視為一種混合取代合金填隙式合金的產物。舉例來說,腳踏車輪圈是許多種元素混合出來的合金鋼。
n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/Geo.arizona.eduWps.prenhallAnswers.mheducation

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