2013年8月8日 星期四

離子固體(二)Ionic SolidsⅡ

化學原理啟迪413
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n  八面體洞Octahedral Holes
1.     八面體洞位於6個距離相等的原子之間,這6個原子與中心洞隙構成八面體octahedron,這6個原子,每3個為一層,彼此以最密堆積堆疊。將這6個原子調整角度,就能清楚地呈現八面體結構。
2.     因為這6顆原子到中間八面體洞的距離一樣,因此我們可利用4個位於角落的原子計算。
3.     八面體洞的半徑R是堆疊原子的半徑(堆疊原子指較大顆的原子,在離子固體是陰離子),r是八面體洞的半徑,d是八面體每一個四方形面的對角線。 
4.     依據畢達哥拉斯原理Pythagorean theorem
(2R)2(2R)2d2
構成八面體的四方形面,其對角線長度d2個堆疊原子半徑2R,加上八面體洞的直徑2r
dRR2r2R2r2(Rr)
5.     我們已經知道
8R2d2
代入對角線d的定義
d√8R2√2R2(Rr)
解開r得到
r√2RR0.414R
6.     立方最密堆積產生的八面體洞,半徑是最密堆積原子(離子)半徑的0.414倍。

n  四面體洞Tetrahedral Holes
7.     四面體洞位於四個原子的中心點,中心洞隙與周圍4個原子構成四面體;其中3個原子以最密堆積排成一層,第4個原子堆疊在這一層的中心凹陷之上(視為第二層)。
8.     要對四面體洞進行幾何運算,最簡便的方法是用立方體描述構成四面體的原子排列:
9.     這個立方體的每一個平面的對角線的二端,都有24面體的原子;這代表立方體每一個「面」的對角線長度是2RR是堆積原子(離子固體的陰離子)的半徑。四面體洞位於立方體的對角線中心。
10.  現在我們將用畢達哥拉斯定理堆積原子的半徑R,描述立方體對角線的長度。首先我們用立方體邊長e說明立方體面的對角線f
f2e2e2(2R)2
e√2R
11. 接著,再用立方體的每一個面上的對角線f和邊長e,描述立方體的對角線b
b2f2e2(2R)2(√2R)2
b√6R
12. 立方體對角線從中心點到頂點的距離是b/2,我們用堆疊原子(陰離子)的半徑R和洞隙中的原子(陽離子)的半徑r表示:
rRb/2(√6R)/2(√3/2)R
因此 r(√3/2)RR1.225RR0.225R
13. 因此我們得到,最密堆積結構的四面體洞的半徑r,是堆積原子半徑R0.225倍。

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/Goiit.comde.wikipedia

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