2013年8月12日 星期一

蒸氣壓力和相的改變 Vapor Pressure and Changes of State

化學原理啟迪416
1.     我們已經討論過物質三相的一般性質,接下來我們將探討物質改變相的過程。關於相的改變,有一個非常熟悉的例子,液體放在開放的容器裡會蒸發。
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2.     確實有證據指出,液體分子會從液體表面蒸發變成水蒸氣,稱為蒸發或汽化vaporization or evaporation,這個程序是吸熱的,因為需要能量去克服溶液狀態下分子間的強大引力。
3.     1大氣壓下蒸發1莫耳氣體所需的能量,稱為蒸發熱heat of vaporization,或者汽化焓enthalpy of vaporization,簡寫為ΔH°vap
4.     蒸發會吸熱的特質能應用在許多方面。在我們的生活世界,水的其中一個重要角色是冷卻;液態水分子間存在強力氫鍵,所以水含有相當大的蒸發熱vaporization 40.7kJ/mol
5.     太陽照射地球的能量,較大的比例用於蒸發海洋、湖泊和河流的水分,較小的比例用來溫暖地球。水的蒸發對身體溫度的調控也十分重要,系統經由呼吸作用蒸發水分調控身體溫度。

蒸汽壓Vapor pressure
6.     當液體放置於密閉容器內,一開始液體稍微減少,最後停止在某一位置,保持份量不變。
7.     一開始溶液減少是因為有部分分子從液體蒸發到空氣中(圖a)。然而,隨著蒸發的氣體分子數量逐漸增加,分子從氣體返回液體的速率也逐漸加快。蒸發的氣體分子再度形成液體,整個過程稱為濃縮condensation
8.     最後,蒸發到液體之上的氣體分子,數量累積得夠多,因此濃縮的速率等於蒸發的速率(圖b);到了這一步,液體量或蒸汽量都不再有任何淨改變,因為這二個相反的程序會互相平衡;系統處於平衡狀態。
9.     特別留意,從分子層次來看,容器內的系統是高度動態的;分子持續、高速地從液體蒸發到氣體,又從氣體回到液體。雖然如此,容器內的液體沒有任何淨改變,因為這二個相反的變化程序平衡了彼此。
10. 平衡狀態下蒸發的壓力,稱為平衡蒸汽壓equilibrium vapor pressure,或者說液體的蒸汽壓力vapor pressure
11. 我們可用簡單的水銀氣壓計測量液體的蒸汽壓。首先將要測量的液體注射到水銀汞柱的底部,因為水銀的密度很大,所以注入的液體從水銀汞柱的底部,浮到汞柱頂端的表面,汞柱表面的液體部分蒸發到上方的真空區域;
12. 這些蒸汽的壓力將水銀汞柱往下壓,使部分水銀被壓出玻璃管。系統達到平衡後,我們再利用水銀拱柱的高度判斷蒸汽壓。
13. 因為「1大氣壓Patm」,是「液體蒸汽壓Pvapor」加「水銀汞柱的壓力P Hg column」;所以,「液體蒸汽壓Pvapor」等於「1大氣壓Patm」減「水銀汞柱的壓力P Hg column
Since
PatmPvaporPHg column
Thus
PvaporPatmPHg column
14. 不同液體的蒸汽壓差距很大,蒸汽壓非常大的液體稱為揮發物volatile,這類液體放在開放的盤面上很快就蒸發。
15. 液體的蒸汽壓,取決於液體分子間引力的大小。分子間引力較大的液體,蒸汽壓比較低,因為這些分子需要比較高的能量才能破壞分子間的引力,進入蒸汽狀態。
16. 舉例來說,雖然水的莫耳量比乙醚低(每莫耳水分子的質量比每莫耳乙醚輕),但是因為液態水分子之間有強大的氫鍵,使得水分子的蒸汽壓遠低於乙醚diethyl ether
17. 徐弘毅注:我們的生活感覺是,比較輕的東西應該比較容易浮起來,例如氫氣球裡面的氫分子的重量,比混合各種氣體的空氣分子的平均重量,更輕盈,所以氫氣球在空氣中會浮起來;
可是觀察液體的蒸發卻不是這樣,水分子比較輕,乙醚分子比較重,結果乙醚分子比較容易從液態浮起來變成氣體分子,為什麼?因為水分子間的引力比較大,這股分子間的拉力,抑制水分子脫離液體變成氣體。
18. 一般而言,莫耳量較大的物質,蒸汽壓較小,主要是因為這種物質彼此之間有較大的倫敦分散力dispersion forces。物質的電子愈多,極化得愈厲害,倫敦分散力也更強。
19. 注:氫鍵的強度是1~10kcal/mol,分散力的強度小於1kcal/mol。所以如果液態物質的組成分子之間的力量是氫鍵,彼此引力強烈,需要灌注較多能量才會蒸發;如果液態物質組成分子之間的力量是分散力,彼此的引力微弱,少量的能量即能使物質蒸發。

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/Teachnlearnchem.comAstarmathsandphysics.com

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