2013年8月1日 星期四

碳與矽:網狀原子固體(二) Carbon and Silicon:Network Atomic SolidsⅡ

化學原理啟迪410
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1.     基本的矽氧化合物是二氧化矽silica,實驗式是SiO2。由於二氧化矽的結構很像二氧化碳,有些人可能會想二氧化矽是氣體,裡面有許多分離的SiO2分子。可是事實上,石英和某些種類的沙子(固體)的主成分是二氧化矽。
2.     為什麼二氧化矽跟二氧化碳差距這麼大?答案在化學鍵的鍵結方式。二氧化碳CO2的路易斯結構是:
3.     每個「CO鍵」由1個「σ鍵」和1個「π鍵」組合而成;「σ鍵」由「碳C」的sp混成軌域與「氧」的sp2混成軌域交疊而成,「π鍵」由「碳」的2p軌域與「氧」的2p軌域交疊而成。
4.     可是二氧化矽就不同了,矽沒有辦法用它的「3p價電軌域」與氧的「2p軌域」形成強力的π鍵。矽原子太大顆,造成它的軌域無法有效地與小顆的氧原子軌域交疊
5.     因此「矽」滿足八隅體價電結構的方法,不是與2個「氧」形成π鍵,而是與4個「氧」鍵結形成4個單鍵。下圖為石英的結構 

6.     石英的構造顯示,每個「矽原子」在四面體的中心,四面體的4個頂角是「氧原子」,這些「氧原子」同時與其他「矽原子」鍵結。
7.     雖然石英的實驗式SiO2,但建構石英的基本單元是SiO4四面體,而非SO2分子,不過SiO4的「氧O同時也與其他的「矽Si鍵結。
8.     「碳」與「氧」形成「π鍵」的能力,與「矽」與「氧」形成「π鍵」的能力不同,造成CO2SiO2的結構和性質不同。
9.     大部分在石頭、土壤、黏土裡的矽化合物是矽酸鹽silicates矽酸鹽二氧化矽的共同點是,矽酸鹽也是由「SiO4四面體」基本單元構成;相異點是,二氧化矽的氧矽的比例OSi21矽酸鹽的氧矽的比例OSi21,並且矽酸鹽中含有矽氧陰離子
10. 這意味著,要生成中性的矽酸鹽固體,必須有足夠的陽離子去平衡過量的陰離子。換句話說,矽酸鹽含有「金屬陽離子」和「多原子矽-氧陰離子 polyatomic silicon-oxygen anions」。
11. 將矽酸鹽加熱到超過熔點(約1600)的溫度,然後迅速冷卻,製造出非晶質固體「玻璃」。特別留意,玻璃內的原子排列是沒有秩序的,與石英的結晶構造相反,玻璃比較像非常黏稠的溶液,而非常接近固體。
12. 熔化的矽酸鹽加入碳酸鈉Na2CO3混合後,再冷卻就成為一般常見的玻璃。透過添加不同的物質可製作出各種不同性質的玻璃。
13. 舉例來說,矽酸鹽加入Br2O3製造出來的玻璃,稱為高硼矽borosilicate glass,這種玻璃在溫度變化大的條件下只有些微膨脹或收縮,這種耐熱玻璃可用來製作實驗室器皿labware和烹調用具。
14. 矽酸鹽加入氧化鉀K2O產生質地堅硬的玻璃,這種玻璃可精準地切割出眼鏡和隱形眼鏡所需的度數。

陶瓷Ceramics
15. 陶瓷是黏土做成的,黏土的其中一個成分是矽酸鹽,黏土高溫燒製硬化後,就成為陶瓷。陶瓷為非金屬物質,材質堅硬、易碎、耐熱、易受化學物質侵襲。
16. 陶瓷與玻璃的共同點是,基本構成物質為矽酸鹽。不過,玻璃成形後,還可反覆熔化重塑,可是陶瓷一旦變硬,它就耐高溫而不變形,這種差異的原因在於結構。
17. 玻璃內的分子是同相的homogeneous非晶質的固態溶液,然而,陶瓷的組成分子是異相的heterogeneous;陶瓷的組成物質包含二種相:小型矽酸鹽晶體懸浮在玻璃陶瓷中。
18. 要瞭解陶瓷的硬度,我們必須知道黏土的構造。黏土是二氧化碳與水風化鉀長石的產物。黏土是各種矽酸鹽的混合物,裡面有K2OAl2O36SiO2Na2Al2O36SiO2
19. 鉀長石是矽酸鋁aluminosilicate。「鋁」是鉀長石的成分,「鋁」跟矽一樣能與扮演陰離子的「氧」橋接。
20. 鉀長石風化產生高嶺石kaolinite,高嶺石由小薄片堆砌而成,實驗式為Al2Si2O5(OH)4。乾燥的高嶺石內部是彼此固定在一起的小薄片,高嶺石加入水之後,小薄片就會彼此滑開,展現出黏土的可塑性;濕黏土乾燥後,這些小薄片又再度固定在一起。
21. 濕黏土經過燒烤,去除裡面殘餘的水分後,矽酸鹽與陽離子結合成玻璃,並且這些玻璃裡面夾雜著小塊的高嶺土晶體。
22. 陶瓷的歷史久遠。石頭是一種天然陶瓷,最古老的時代,人類用石頭製作工具;之後,人類學會用黏土製作器皿,捏製好的黏土器皿放在太陽下曬乾或用火燒烤後,即成為裝水和食物的容器。歷史發展早期的陶器材質粗糙,上頭有許多孔隙。
23. 大約西元前3000年的埃及,人類發現玻璃/釉,陶器也因此變得更加美觀與實用。高級瓷器使用的原料,基本上與粗糙陶器一樣,只是高級瓷器特別挑選黏土與釉的配方,製作方式也是用火燒烤黏土至高溫。

n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/Uwplatt.eduEarth.lsa.umich.edu Tumblr.com

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