化學原理啟迪295
1. 十九世紀末的物理學家可說是自信滿滿,從行星運動到可見光被三稜鏡散射開來,各種現象他們都有許多理論可以解釋。可是也就是在十九世紀末,物理學家一向認為物質與能量是截然不同的事物的觀念受到了挑戰。
2. 一般認為,物質是由粒子組成,光這種能量(電磁輻射)是由波組成。粒子是有質量的東西,我們可以明確地指出粒子在空間中的位置在哪裡;波則是沒有質量的東西,它不斷地在空間中快速移動,瞬間即逝。
3. 古典物理學假設物質與光之間沒有交集點,在1900年之前,所有已知的事物似乎都符合這個觀點。然而,到了20世紀,某些實驗結果顯示,古典物理學所描繪的事情是不正確的。
《理察史特勞斯—查拉圖斯特拉如是說》
4. 第一個重大突破發生在1901年,德國物理學家普朗克加熱固體(黑體)到白熱化的程度(例如不斷地加熱鐵,鐵就會變紅、變白),這個時候物體會散發出電磁輻射,普朗克比較電磁波的強度與波長,做了一個黑體輻射black radiation數線表:
6. 黑體輻射實驗測量出來的輻射的強度與波長相對曲線的結果,不符合古典物理學的預期。古典物理學理論假設物質可吸收或釋放各種不同波長、不同強度的能量,因此預測物體的輻射不會出現最大值,當它吸收或釋放的是非常短波長的能量時,能量強度將會是無限大。
7. 徐弘毅注:古典物理學認為物質就是物質,不是能量,不會跟外界灌注的能量產生什麼交流變化;各種外加的能量都能填充到物質中的縫隙或從縫隙流出,所以不應該發生某一個加熱溫度下,某一種釋放出來的波長的能量是最強的(能量最大值)這個現象。
依據古典物理學理論,外界灌注到物質的各種波長能量當中,波長愈短的能量愈強,所以物質吸收的波長愈短,釋放的能量愈強。
當外界灌注的能量是非常短的波長,代表灌注的能量非常非常地強大,由於古典物理學認知的物質是單純的物質,應該能夠不停吸收強烈能量,因此最後物質儲存的能量將會變得無限大。然而這個看法被普朗克的實驗推翻了。
8. 普朗克發現他所觀察到的「輻射波長VS能量強度」的曲線圖(釋放出來的各種波長中,某個波長的能量最強)顯示,物體得到或失去的能量都是hv能量的整數倍,h是一個常數,稱為普朗克常數Planck's constant,經過實驗測出數值為6.626×10-34JS。
9. 一個物體系統被加熱,它的內能變化
ΔE=nhv
註:n是整數(1、2、3……);h是普朗克常數Planck's constant;v是物體吸收或釋放的電磁波輻射。
10. 普朗克的結論真是個大驚奇,過去物理學家一向認為物質的能量可以持續不斷地增加或減少,意思是不論加入的能量多少物質都可以傳遞,但是現在很明顯地,能量是量化的quantized,是以明確的強度單位hv傳遞能量的。
11. 徐弘毅注:普朗克的意思是,外在的能量灌注到物質中,能量會跟物質的能量交流,轉化成某一種能量釋放出來;因為釋放出來的能量是同一類型的能量,因此有共同的基本單位「量子」,並且釋放出的各種波長能量,都是由這些基本單位「量子」組成,因此是黑體物質釋放出來的各種能量ΔE,都是量子hv的整數倍n。
12. 每一個小包裝的能量稱為「量子quantum」。系統傳遞能量時,是傳遞著一個一個完整的量子quanta,這似乎是能量的特殊性質。
13. 【例題】加熱氯化亞銅CuCl的銅Cu(Ⅰ)到1200℃,會出現煙火的藍色花火。炙熱的CuCl化合物發出的藍光,波長是450nm。當CuCl散發出波長是4.50×102nm的能量,這些能量的基本單位「量子」是多少?注:1nm=10-9m, 4.50×102nm×10-9=4.5×10-7m。
14. 【解題】能量的量子可以用以下公式計算:
ΔE=hv
15. 燃燒的CuCl釋放的藍光頻率,計算如下
藍光屬於電磁輻射,電磁輻射在真空狀態下移動速度等於光速C,現實環境下移動速度仍舊十分逼近光速,因此我們可以用光速的速率c÷波長λ得到藍光的頻率值v。
v=c/λ=(2.9979×108m/s)÷(4.50×10-7m)=6.66×1014s-1
16. 因此
ΔE=hv
=(6.626×10-34JS)(6.66×1014s-1)
=4.41×10-19 J
CuCl樣品燃燒發出的光,釋放的每單位能量是4.41×10-19 J,這就是CuCl的量子的大小。
徐弘毅:
1. 普朗克一開始應該沒有想要發展什麼「量子力學」,他只是觀察事實並且努力建立各種現象之間的因果關係,但是因為他觀察得比一般人仔細入微,所以能看到一般人看不到的事實,又因為他推理嚴密,所以提出突破傳統的大膽理論。
2. 普朗克發現各種符合黑體條件的固體物質,例如鐵塊,放進爐裡燒一燒,然後取出來,炙熱的黑體就放射出來的電磁輻射。黑體加熱實驗的過程:1.熱能→2.物質→3.電磁輻射。這三者有共通性嗎?
3. 普朗克發現加熱的溫度愈高,黑體(例如鐵塊)釋放出來的最大能量輻射的波長愈短,這種固定的關係,代表熱能、物質與電磁輻射確實存在一些共通性。
4. 從希臘哲學家亞里斯多德時代開始,科學界就有「物質三態變化的觀念」,冰、液態水和水蒸氣,其實是同樣的物質,只是以不同的形式展現。能量有沒有三態變化呢?
5. 普朗克是不斷地想「熱能」轉入「物質」,變成「輻射電磁波」散發出來,實在很像「能量的三態變化」:1.還沒有加熱前的黑體物質是「固態的能量」。2.加熱軟化之後是「液態的能量」。3.達到白熱化的階段的物質釋放的電磁輻射是「氣態的能量」。
6. 有許多跡象顯示,物質似乎是由能量組成的,例如鐵摩擦產生靜電,鐵可以通電,磁鐵具有磁性,「鐵」這個物質似乎有一部份是由電磁能量組成的;當鐵被加熱到白熱化的階段,它會發光、發熱、發出電磁波,這些能量應該是從鐵的某些部分轉換出來的。
7. 普朗克應該是做了很多實驗,把各種不同的黑體物質加熱成各種溫度,一一記錄它們的電磁輻射,尋找其中的共通性與相異性。
8. 為什麼普朗克說物質釋放的能量是量化的?因為電磁輻射是一種波,波是一個、一個清楚分明的能量單位,這是量化的;就像物質由最小單位原子構成,物質的能量也是由最小單位的能量組成,稱為量子。
9. 普朗克應該是認為,黑體物質是一種固體的能量,組成物質的粒子是一顆顆的能量。加熱時,熱能湧入黑體物質的系統中,造成系統能量過多,系統中的原子或分子就釋放出電磁輻射、光、熱來減輕系統負擔。
10. 我們對物質加熱,物質會冒出「電磁輻射」,這好像是烤香腸,結果烤出很多豬油,物質裡面的組成跟電磁輻射有什麼關係呢?普朗克應該已經在懷疑,物質裡面的原子很可能是由電子組成的,或至少含有非常多的電子成分。
11. 此外,加熱的溫度愈高、灌入黑體的熱能愈多,黑體釋放出來的最大能量電磁輻射波長愈短,這證明熱能與電磁輻射波長存在一種比例關係;普朗克心裡應該會推想,熱、電、光是一樣的東西,彼此可以互相轉換,有誰能夠證明這一點呢?愛因斯坦。
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