2011年1月10日 星期一

SN2和SN1反應路徑的競爭 Competition between SN2 and SN1 Pathways


有機化學的基礎261
1.     到底一個特定的「載體」是依循SN2還是SN1反應路徑進行「取代反應」,決定的關鍵是「反應中心」原子連接的「取代基」多寡。
2.     假如連接「離去基」的是「第三級碳原子」,由於立體阻礙太多,沒辦法進入SN2反應,因此改走SN1反應路徑
3.     「離去基」在「一級碳」上的「載體」會走SN2反應機制,因為SN1形成「一級碳陽離子」耗費的能量較高,是難以跨越的障礙,相比之下,SN2反應以「背側攻擊」啟動反應比較容易。
4.     當「離去基」是在「二級碳原子」上,SN2SN1反應都可以進行,至於最後到底是哪一種反應,要看進行反應的1.分子的結構特徵,或2.反應條件;「反應條件」指的是,例如,使用的溶劑親核性試劑
5.     舉例來說,「極性的質子性溶劑polar protic solvents(例如水)有利於「CLG」鍵「非均勻斷裂」形成「碳陽離子中間產物」(進行SN1反應)。
6.     極性無質子性溶劑polar aprotic solvents」有利於SN2反應的進行(極性無質子性溶劑,是指含有「異質原子」的分子,這種分子沒有「酸性氫原子」可形成「氫鍵」,例如,甲基亞碸DMSO)。
7.     除了簡單的「載體」以外,「二級碳」載體進行SN2反應得到的產物量通常比SN1多。
8.     (下個章節將解釋,SN1反應的「中間產物碳陽離子」,也能進行「脫去反應」和「重組反應」形成其他產物,「脫去反應」和「重組反應」的產物會跟計畫的「取代反應」的產物混在一起。)
9.     更進一步說,當反應物只含有一種「鏡像異構物」時,進行SN2反應會造成組態翻轉,進行SN1反應則會產生「消旋混合物」,也就是產生更複雜的產物混合物。以下是SN2SN1反應的摘要:
n   翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. WhitesellOrganic Chemistry

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