2014年5月9日 星期五

氮的化性 The Chemistry of Nitrogen

化學原理啟迪449
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1.     地表的「氮元素」最終都會以N2分子的形式存在,N2分子有非常強的三鍵(941kJ/mol),因為三鍵的鍵能很強,所以N2分子不容易起反應。
2.     在一般環境條件下,N2分子不會與其他元素起反應,這個性質使氮氣成為物質與氧或水反應時的良好介質。這類的實驗可在鈍氣箱進行。
3.     無論是在熱力學和動力學方面,N2分子三鍵的強度都很重要。就熱力學來看,NN鍵的穩定度代表,絕大部分含氮的二元化合物,瓦解成元素的過程是散熱的,舉例來說:
N2O(g)→N2(g)1/2O2(g)  ΔH°=-82kJ
NO(g)→1/2N2(g)1/2O2(g)  ΔH°=-90kJ
NO2 (g)→1/2N2(g)O2(g)  ΔH°=-34kJ
N2H4(g)→N2(g)2H2(g)  ΔH°=-95kJ
NH3(g)→1/2N2(g)3/2H2(g)  ΔH°=+46kJ
4.     這些化合物中,只有氨瓦解成元素的反應是吸熱的,只有氨比它的組成元素穩定,氨需要外在環境灌注能量將化合物瓦解成元素;其餘含氮化合物瓦解成元素會釋放能量,這是因為N2分子非常穩定。
5.     N2的熱力穩定度,可從氮鹼炸藥的威力看出,以硝化甘油nitroglycerinC3H5N3O9)為例,其結構如下:
6.     點燃硝化甘油或硝化甘油受到撞擊,會瞬間瓦解散熱:
4C3H5N3O9(l)→6N2(g)12CO2(g)10H2O(g)O2(g)energy
也就是說硝化甘油爆炸了;爆炸就是瞬間產生大量的氣體,進行高度散熱的反應。
7.     特別留意,4耳的硝化甘油液體,能產生29莫耳的氣體產物6mole N212moleCO210moleH2O1moleO229mole的產物分子;光是這樣就會使物質的體積大為增加。
8.     另外有一點也值得注意,包括N2分子在內的產物,都有非常強的化學鍵,是非常穩定的分子,因此,生成產物不但會釋放大量的能量(熱),也會增加氣體的體積反應釋放的熱會迅速擴張氣體體積,產生巨大的壓力波和破壞性震波
9.     大部分威力強大的炸藥是有機化合物,例如硝化甘油,帶有硝基,反應後產生氮氣和其他氣體產物,另一個例子是三硝基甲苯trinitrotoluene(TNT),在常溫下是固體,分解後如下:
2C7H5N3O6(s)→12CO(g)5H2(g)3N2(g)2C(s)energy
特別留意,2mole的三硝基甲苯TNT固體,產生20mole的氣體與能量。
10. N2分子的鍵能對反應動能的影響,我們可用氮氣與氫氣合成氨的反應說明。
11. 雖氮氣與氫氣合成氨的反應,平衡常數非常大K108,反應有利於生成產物,但是因為破壞NN鍵需要大量的能量,在室溫下,氮氣與氫氣無法有效率地合成氨。
12. 加速反應最直接的方式是提高溫度,可是,這個反應卻是高度散熱的:
N2(g)3H2(g)→2NH3(g)  Δ=-92kJ
隨著溫度上升,平衡常數k值也顯著下降(在500℃,平衡常數K102
徐弘毅注:平衡常數愈小,代表反應能夠生成的產物量愈少。所以,提高溫度雖然提高的反應物分子破壞化學鍵的動能,卻也限制反應物分子結合成產物的成效。
13. 顯然氮氣與氫氣合成氨的反應,其動力大小變化熱力大小變化是相反的;所以要兼顧二者,必須加壓,迫使反應往右,提高溫度,以提高反應速率。

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles;圖片來源/Theodora.com

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