2011年10月16日 星期日

赫斯定律與自由能


化學原理啟迪250
1.     如同熱含量H亂度S自由能變化ΔG°也是狀態函數。因此我們可用赫斯定律的計算程序,找到自由能變化ΔG°的數值,就像用赫斯定律找焓變化(熱含量變化)的值一樣。
2.     我們用以下的反應說明這種計算方式。假設有個反應會產生CO2,反應過程如下,計算它的自由能變化ΔG°
2CO(g)O2(g)→2CO2(g)…………(1)
利用以下的數據
2CH4(g)3O2(g) →2CO(g)+4H2O(g)  ΔG°1088 kJ……(2)
CH4(g)2O2(g) →CO2(g) +2H2O(g)   ΔG°801 kJ ……(3)
3.     特別留意,題目的反應方程式中(1)CO是反應物,所以方程式(2)必須逆轉,才能從產物變為反應物,反應逆轉時,ΔG°的正負號也變號。
4.     在方程式(3)CO2(g)是產物,跟我們要解開的方程式(1)一樣,不同之處是方程式(3)只有形成1CO2(g)分子。因此方程式(3)必須乘上2倍,當然它的「標準自由能變化ΔG°」也要跟著乘上2倍。「自由能」是一種數量性質,它由二種數量性質組成,「焓」與「亂度」。
5.     這個例子顯示計算化學反應的自由能變化ΔG,方法完全跟計算焓變化ΔH值一樣。
6.     【例題】利用以下的數據(25
C(s)diamond O2(g) →CO2(g)  ΔG°=-397kJ……(4)
C(s)graphite O2(g) →CO2(g)  ΔG°=-394kJ……(5)
計算以下反應的自由能變化ΔG°
C(s)diamond→C(s)graphite
7.     【解題】我們把方程式(5)逆轉,讓石墨graphite變成產物,以符合我們想要解開的問題,然後讓新的方程式(5)與方程式(4)相加
8.     因為這個反應程序的的自由能變化是負數,鑽石diamond251atm的條件下,應該會自發性地變成石墨。但是在這樣的條件下,反應程序進行速度很慢,慢到我們不可能觀察到鑽石變成石墨的現象。這是典型動力kinetic control控制強於熱力控制thermodynamic的反應。
9.     意思就是,從熱力學來看,鑽石應該可以變成石墨,但是我們無法觀察到這個自發反應,因為它的反應速率太慢。所以我們會說,鑽石在動力學方面相對穩定,不容易變成石墨,雖然它在熱力學上不穩定。
10. 鑽石變成石墨C(s)diamond→C(s)graphite 251atm下的自發反應程序非常慢。而逆反應可在高溫和高壓下強迫產生(高溫高壓可以讓石墨變成鑽石)。
11. 鑽石結構比石墨更緊密,鑽石的碳原子密度比較高,所以對石墨施加高壓力,就能使反應朝向熱力學有利的方向進行(石墨變成鑽石的方向);如果再加上足夠高的高溫加速反應進行,確實可以把石墨變成鑽石。
12. 石墨變成鑽石的反應條件,溫度要高於1000,壓力高於105atm,大約一半的工業鑽石用這個方法製造出來。
n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles ,圖片來源:GemSelect.comHull.ac.ukDesotec.com

徐弘毅:
1.     如同熱含量H與亂度S是狀態函數,自由能變化ΔG°狀態函數。意思是反應的過程、路徑,不會影響自由能變化的大小。
2.     不管反應過程經歷一個步驟、十個步驟或更多個步驟,都不會影響自由能變化,因為,自由能變化純粹是「一開始反應前物質的自由能狀態」與「最後反應完成後的物質的自由能狀態」比較出來的結果,所以我們只要依據赫斯定律,把反應前「最開始的自由能狀態」與反應後「最終的自由能狀態」相減,就可以得到「自由能變化ΔG」。
3.     石墨與鑽石都是純粹由碳組成的固體物質,差別在於石墨的碳結構是扁平六角型構造,鑽石是曲折立體的六角型構造。
4.     石墨的每一個六角型的碳環連成一個網狀平面(灰色平面),每一個「六角型網洞的碳平面」與其他「六角型網洞碳平面」平行,彼此鬆散地一層一層疊起來,每一層碳網之間充滿空隙、彼此只有輕微的引力(虛線),容易在外力推擠或拉扯下一片片剝落;並且有許多電子在碳網的表面移動,因此石墨可以通電、導熱。

5.     鑽石的每一個六角型碳環是曲折的、共同構成一個互相連接的立體結構。仔細分析碳環上的每一個碳原子會發現,每一個碳原子都同時與另外4個碳形成化學鍵互相連接,這樣的構造非常緊密,任何一個化學鍵受到推擠或拉扯,另外3個化學鍵都能牽制拉回或分散力道,因此不容易破壞結構。由於鑽石的每個價電子都用來做共價鍵結的化學鍵,因此鑽石不導電。

6.     生物遺骸在高溫高壓下變成石油後,再經過高溫高壓後脫去石油裡的氫原子,變成純碳組成的「石墨」。
7.     「鑽石」的結構比石墨更緊密,應該在更高溫高壓的地底產生;一般認為鑽石在地表下120-200公里的高溫高壓環境下製造出來,也就是誕生於大陸地殼下的軟流圈;而後鑽石結晶隨著地殼變動,隨著火山爆發活動送至地表。
8.     依據熱力學的計算,1大氣壓與溫度25℃時(接近平常生活的環境條件),鑽石會自發性地變成石墨,但實際上並沒有發生這個現象,為什麼?因為它的反應速率太慢,為什麼太慢?
9.     當鑽石內部某些碳原子,依據熱力學第二定律,逐漸分開、逐漸變成石墨的時候,1atm25℃儲存的能量,從周遭環境的進入鑽石系統的內部,再度加強鑽石系統中碳原子彼此的化學鍵,把稍微接近石墨狀態一點、稍微分散一些的碳原子,推回到比較接近鑽石的緊密狀態。
10. 地球自然環境的壓力,成為一股外在保護的力量,防止鑽石的碳原子崩解;地球的溫度,不斷地灌注能量進入鑽石,阻止鑽石變成石墨的正反應(釋放能量),增強石墨變成鑽石的逆反應能量(吸收能量),這就是為什麼鑽石沒有辦法變成石墨。
11. 如果把鑽石丟到外太空,壓力驟然減輕,應該就可以比較有效率地自發性地變成石墨;不然就丟到全宇宙最冷的地方,這樣應該也可能讓鑽石有效率地自發性地變成石墨;也就是在外太空又冷又無壓力的地方,鑽石才有辦法自發性地反應變成石墨。
12. 熱力學的計算顯示,石墨無法在251atm自發性地變成鑽石,所以,要用石墨製造鑽石,一定得額外增加能量給石墨;當溫度高於1000,壓力高於105atm,石墨就能變成鑽石。
13. 每一個人的生理狀態以及許多生活習慣,都是由DNA所操控的,每一個人的DNA都不一樣,所以每一個人的天賦也不同,弱點也不同。
14. 一個人如果從小到大都居住在同樣的地方,過著相似的生活,跟同樣的族群在一起,吃類似的食物,平常沒有多元學習,生活都沒有什麼刺激與改變,他的生命就不會產生變化、創造性。
15. 孟子說:天將降大任於斯人也,必先苦其心志,勞其筋骨,餓其體膚,空乏其身,行拂亂其所為,所以動心忍性,增益其所不能……。
16. 其實絕大多數的人都有很好的天賦,也都有一些缺點,但是真正人生有大突破、大成就的人並不多,主因是因為每個人天賦所展現出來的能力,其實是粗糙的,它必需要經過精緻化與磨練;此外每個人的弱點如果不努力改善,它隨時都可能讓自己過去的成就瞬間化為烏有。
17. 所以一個人的人生是否會持續不斷地突破、具有開創性,關鍵就在於勤勞或懶惰。台灣大學的教授為什麼沒有辦法獲得諾貝爾獎?最主要的原因就是懶惰,懶得五育均衡並重,懶得多元學習,懶得學不厭教不倦,懶得追求社會的公平正義,懶得承受高溫高壓或低溫低壓。
18. 一個政客為什麼容易不守信用,無法具備孔融梨的基本品德?最主要的原因是懶惰,懶得複習經典,懶得實踐經典的內容,懶得充實知識與能力。爭權奪利比較簡單,把權位禮讓給比自己有能力的人比較困難,因此急功近利,這也是「懶」造成的結果。
19. 馬英九無法實踐溫良恭簡「讓」的品德給宋楚瑜,最根源的原因就是「懶」。公務人員為什麼會便宜行事?公文不斷地長久旅行?偷工減料?最主要的原因就是「懶」;公務人員做事情為什麼馬馬虎虎?因為「懶」;為什麼檢察官不斷製造類似江國慶的事件?原因還是「懶」。「懶」,是一切罪惡的淵源,是品德不佳的根源
20. 懶惰,會造成人的身心不斷地腐化,提早生病或暴斃,提早讓自己的知識水準不如國中生;懶,會讓人沒有耐心把事情做好為什麼蔣經國統治時期,台灣西半部的河川幾乎全部死亡?因為蔣經國的幕僚與其團隊,都相當地懶惰,因此當時所有的河川局、經濟部等公務人員跟著懶起來,然後百姓不得不跟著懶惰。
21. 為什麼馬團隊所有的政務官,都不敢公開保證「行政效率」要超越新加坡?為什麼新聞媒體與檢察官習慣有罪推定」?因為他們懶習慣了。為什麼朱敬一不寫一本教科書讓劍橋、哈佛大學採用?為什麼劉憶如不當史丹佛大學的校長?原因都一樣。
22. 為什麼全台灣的國文老師的品德都比李鈞震差?為什麼台灣沒有一個基督教的牧師《聖經》比李鈞震熟練?為什麼台灣所有的和尚實踐《金剛經》都不如李鈞震?為什麼沒有新聞記者精通量子力學?原因都一樣。李遠哲為什麼不拿第二座諾貝爾獎?為什麼不訓練台灣的天才學生得諾貝爾獎?原因大家都很清楚。
23. 為什麼台獨大老搞了幾十年的台灣獨立運動,無法真正成功?為什麼崇拜蔣經國的人搞統一搞了數十年也沒有辦法成功?主因都是因為好逸惡勞,尸位素餐,懶惰!當然中共無法統一台灣,最主要的原因不是愛好和平,而是「太懶惰」。
24. 最近幾年支持「台灣獨立」的人比較多,為什麼?顯然支持「統一的人」比支持「獨立的人」還要懶惰,懶惰就就造成了行政效率不佳、知識水準變低、論述能力變差、身心不平衡
25. 很多人不想支持綠軍,更不想支持藍軍,因為他們無法忍受比自己懶惰的人擁有政治權力。為什麼在台灣法官、檢察官、電視名嘴社會地位相當地低?因為絕大多數的社會大眾都認為,這些人比自己懶惰,比自己沒有知識水準,品德比自己差,相當沒有社會正義感。
26. 為什麼以前台灣的電影沒有人看,而魏德聖拍的電影票房都創紀錄?因為過去的導演與編劇比較懶惰,拍出來的電影就不精緻、不細膩、沒有思想,觀眾沒有辦法忍受比自己還要懶惰的導演所拍出來的電影。

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