化學原理啟迪235
The Isothermal Expansion and Compression of an Ideal GasⅡ
1. 【六步驟擴張 Six-Steps Expansion】 接下來我們將討論氣體分6個步驟從狀態1變為狀態2,過程中用質量於M1~M1/4之間的不同物體放在秤上,一步步擴張氣體體積。
2. 反應過程摘要如下,圖中面積代表「功」:
在這個例子,︱w6︱是6個步驟個別的功加起來的總數。
3. 【無限步驟擴張 Infinite-Step Expansion】如果持續增加步驟數量,n步驟反應過程做的功wn是
︱wn︱=Σn i=1 P1ΔVi
4. 現在我們討論一個例子,在這個反應過程中,Pex的改變是一點一滴微幅增加而成,因為我們每個步驟使用的物體,只比前一個步驟的物體的重量增加一點點,在這樣的條件下,體積改變的幅度變得非常小(dV),並且這個反應過程需要極多的步驟,最後的功就是把每一個步驟加起來。
︱Work︱=∫ V2 V1 Pex dV
5. 反應過程如下圖,圖中面積代表「功」:
6. 我們必須知道,當氣體一步步地擴張的時候,外在壓力幾乎等於氣體製造的壓力,也就是,在特定的時間點,外在壓力Pex只有稍稍比容器內的氣體壓力P少一點點,這之間只有些微的差距dP,所以我們可以假設,不論在反應過程的哪一點 P≒Pex。
7. P≒Pex:氣體對外施加的壓力≒外力施加在氣體上的壓力,反應前狀態幾乎等於反應後的狀態,過程中系統一直處於平衡狀態(十分容易逆反應)的反應,稱為可逆反應 a reversible process。
8. 前面段落所描述的氣體擴張反應,進行的步驟有限,例如單步驟、二步驟、六步驟,它們並不是可逆的反應,因為反應過程的每個步驟,外力造成的壓力確實小於氣體壓力,這二者有明顯的差距。
9. 因為可逆的氣體擴張反應程序中,P≒Pex=P,依據理想氣體定律
Pex≒P=nRT/V
並且
︱Total work︱*=︱w∞︱=︱wrev︱=∫v2 v1 nRT dV/V
10. 因為在這個實驗中,n和T維持恆定
︱wrev︱=nRT ∫v2 v1 dV/V=nRT(InV2-InV1)=nRTIn(V2/V1)
11. 註1:∫v2 v1是體積從V1變成V2過程中,每次體積都以固定比例改變,我們要把每次些微改變的體積一個個累加起來,才知道整體程序中體積的總變化量ΔV。
12. 註2:InV2-InV1:為什麼要用自然對數來計算體積擴張次數?自然對數的觀念lim(1+1/n)n,就像本金與複利不斷累加的情形;由於每次氣體的擴張,都是在原本的體積(本金)下再擴張一定比例(複利),所以用自然對數為底數,可以算出到底擴張多少次?InV2-InV1就是比較體積V1擴張次數與V2擴張次數的差距。
13. 註3:nRT(InV2-InV1):nRT是容器中所有氣體粒子的能量,也是氣體的壓力P;nRT(InV2-InV1)是所有氣體粒子從體積V1一點點擴張到體積V2所花費的總能量,也就是功。
14. 在這個實驗裡,V2=4V1,因此
︱wrev︱=nRTIn4=1.4nRT
15. 並且因為P1V1=nRT,所以這個擴張程序做的功是
︱wrev︱=1.4P1V1
16. 特別留意,隨著擴張的步驟增加,氣體做的功也跟著增加。一份氣體在恆溫下從體積V1變為體積V2,進行可逆擴張時,它所做的功就是這份氣體能做的最大功。
17. n莫耳理想氣體在等溫下進行擴張所做的功
︱wmax︱=︱wrev︱=nRT In(V1/V2)
18. 進行這個理論實驗時,我們預先假設氣體的行為符合理想氣體的模式:當一定份量的理想氣體在等溫下擴張,氣體的內能維持不變;也就是ΔE=0。這種情況代表q=-w 熱=系統所做的功。
19. 也就是說,氣體(系統)擴張時,能量q(熱,大小等於w)流入氣體,並且做出功w。這是周遭(幫浦內的真空區域)提供系統(氣體系統區域)做功所需的能量(以熱的形式流入系統)。
20. 因為在可逆擴張過程中,系統對外作功,功流出系統,所以是負號:
wrev=-nRTIn(V2/V1)
並且
qrev=-wrev=nRT In(V2/V1)
n 翻譯編寫Steven S. Zumdahl 《Chemical Principles》
徐弘毅:
1. 功,是一種會依據反應路徑而不同的能量。我們在等溫環境下擴張幫浦的氣體,發現幫浦從體積V1,1次擴張到我們想要的大小體積V2,跟花2次、6次才擴張到體積V2不同;這三種情況裡,做功較大的是花6個步驟才擴張到體積V2。
2. 如果我們希望讓幫浦的氣體,從V1擴張到V2的過程,可以做出最大輸出功,那就要用無限多的步驟來執行,也就是每次只擴張一點點的體積,這樣累積出來的功是最大的。
3. 漸進式的施力,可以產生最大的「功」。漸進式的推動某些事情,效果會比較好,太急著一口氣做完某些事情,可能會事倍功半。
4. 《孟子公孫丑上》孟子教育公孫丑,知識份子要先培養浩然正氣(強烈的社會正義感)。孟子說:「宋國有個人憂愁他的秧苗長不大,就把它拔高一點,筋疲力盡地回到家裡,告訴家人說,他今天非常地累,因為他努力地幫秧苗長大。他的兒子跑去一看,所有的秧苗都枯死了。
5. 現在全世界的人,沒有在做拔秧苗長大的人非常少,把培養浩然正氣當作沒有意義而捨棄了;就好像種田的人不除草,卻把秧苗拔高,非但對勇氣沒有益處,反而害了他。」
6. 《論語子張篇》子夏的同學,子游說:「子夏教的那些小學生,都只能做國際會議的招待而已,掃掃地,端端水、做接待工作,這都只是枝節,要擔當社會重責大任,沒辦法。我這樣講對不對呢?」
7. 子夏聽了就說:「你們師叔要求得太過了,要訓練好一個領導人,到底什麼先教、什麼不用教?這要想清楚,教育學生學管理學、政治學,要先分清楚學生的資質,好像分清楚各種植物的種類不同,再根據個別需要的養分條件去栽種一樣。一個領導人的訓練教育,怎麼能夠隨便來呢?什麼都不教,哪個人就天生什麼都做得到?這只有聖人才有辦法。
8. 灑掃,是注意衛生、整潔;應對,是語言溝通能力、理解別人的意識型態;進退,是做事情會分寸捏拿。這是訓練一個人反省、辯論、以及承擔責任的基本功課。」
9. 這裡所做的實驗,使氣體幫浦放在一個與外界溫度隔絕的世界,這樣無論氣體擴張多少都不會與外界的能量交流,因此擴張前後溫度不會改變,這代表氣體分子的能量不會改變,內能等於0。
10. 氣體幫浦包含「氣體系統」與「真空外在環境」二部分,當氣體系統擴張,氣體內的能量轉換成功流向周遭的「真空環境」,被壓迫的「真空外在環境」同時回補能量給氣體(熱能的形式),這個道理就像作用力與反作用力一樣。
11. 氣體對環境施展作用力(功),環境則還以反作用力(熱能),二股力量大小一樣,方向相反,最後達到平衡,在氣體幫浦的實驗裡,平衡就是反應前後的溫度保持不變。
12. 如果政府官員鼓吹「全民拚經濟」(作用力),因而社會因此瀰漫著一股「金錢至上」的風氣,所以炒股票、炒房地產、中樂透、一夜致富……,就會不斷地成為全民運動,那將會產生什麼樣的社會(反作用力)?
13. 政府官員的施政目的,如果是以「賺錢」為主(作用力),那麼他們的人生目的一定是賺錢,而不是社會正義;如果百姓是以「獲得金錢」為主要人生目的,並不是真才實學、腳踏實地、扶助社會弱勢、維護社會正義為人生目標,那麼社會上一定會產生非常多的詐騙集團(反作用力)。
14. 《孟子梁惠王上》周朝戰國時代,魏國梁惠王與齊國、秦國、楚國等國發生戰爭,都打敗仗。魏國梁惠王想盡辦法想要報仇、扳回面子,所以向當時各國挖角、尋找人才。孟軻先生,在梁惠王十五年,去見梁惠王,相當於西元前320年。
15. 孟軻先生見到梁惠王,梁惠王說:「老先生,不怕千里路途遙遠,來到這裡,您應該有什麼本事,可以給我的國家利益吧!」孟軻先生回答說:「王,何必只想到利益?還有更重要的,就是仁義。」
16. 孟子繼續說:「王,為什麼只想到,要怎麼樣才會對我的國家有好處、私利呢?這樣,內閣官員也會想說,要怎麼樣才會對我的派系有好處、私利呢?一般的百姓也會想說,要怎麼樣才會讓我家得到利益、好處呢?這個時候,全國上上下下都在想自己的好處、利益,那麼這個國家就危險了。」
17. 孟軻先生又繼續說:「十萬人的大國,殺掉領導人的,一定是裡面的一萬人的派系做的;一萬人的派系,領導人會被殺掉的,一定是裡面的千人小派系搞的;這樣講絕對不過分。如果不先考慮社會正義,而先考慮個人私利,不弄到搶劫殺人,是不會滿足的。」
18. 孟軻先生接著說:「天底下沒有人,因為懂做人的基本道理,會去拋棄他的父母親的;也沒有聽說過堅持社會正義的人,會不顧領袖與體制,領導人只要講究『仁義』就好了,何必一直要想到好處、私利呢?」
19. 「仁」,各種學術、技能的核心重點或關鍵。「義」,社會上、政治上與學術上的公平正義、行為標準。每個政客、權貴階級都應該犧牲生命來遵守「憲法與世界人權宣言」,這就是為政之「仁」;每一個公務員與社會大眾,都應該維護學術的標準,好好要求政客做到,這就是「義」、「浩然正氣」。
20. 鄭南榕為了維護「新聞自由、言論自由」,寧可犧牲自己的生命,也不願意屈服於獨裁者政權與當時的新聞局局長,堅持新聞學專業與理想,這就是「仁」、「義」、「浩然正氣」。當時代沒有聲援鄭南榕的新聞學教授,絕大多數都是獨裁者箝制言論自由的共犯,屬於民主社會的敗類。
21. 因為鄭南榕為了維護「新聞自由、言論自由」,寧可犧牲自己的生命的作用力,所以產生「反作用力」,2007年台灣的新聞自由是亞洲第一。奇怪,為什麼新聞學教授金溥聰不是台灣的新聞自由之父?
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