2013年8月17日 星期六

相的改變 Changes of State

化學原理啟迪418
1.     固體物質加熱後會如何呢?一般來說,固體物質會先融化成液體。如果持續加熱,液體達到沸點就會蒸發成氣體。物質三相變化的過程,可用熱曲線heating curve描述。
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2.     當我們以恆定的速率對物質灌注能量,物質在不同時間表現出來的溫度,標示成時間與溫度的交會點,如此構成的數線,稱為熱曲線heating curve
3.     水的加熱曲線如圖:
4.     當能量流入冰塊,隨著溫度增加,水分子的隨機振動也跟著增加,最終,分子們變得太活躍,能量太充沛,因此打斷分子間的引力,脫離晶格能,於是物質從固體變成液體。
5.     熱曲線在0℃高原區(橫線)是固體轉變為液體的轉換期,這個溫度稱為熔點melting point。外加的能量,打斷了氫鍵,破壞冰的結構,因此增加水分子的位能,固體在熔點融化的焓變化,稱為融化熱heat of fusion,或熔化焓enthalpy of fusion
6.     在熔點,物質保持恆定的溫度,直到固體變為液體,溫度才又逐漸上升。到了100℃,水抵達沸點boiling point,當液體蒸發為氣體,蒸汽再度隨著溫度的增加而增加。
7.     特別留意,物質相的改變是物理改變,因為只有破壞分子間的引力,沒有任何化學鍵被打斷。
8.     如果持續加熱水蒸氣到更高的溫度,水分子的化學鍵將會斷裂成個別的原子,這屬於化學改變。這種情況下,系統內將沒有任何水分子。
9.     物質的熔點和沸點決定於物質固相和液相的蒸汽壓。下圖為固態水和液態水在0℃附近的蒸汽壓。
10. 特別留意,0℃以下,冰的蒸汽壓比水的蒸汽壓低,此外,冰的蒸汽壓與溫度的依賴關係,比水的蒸汽壓與溫度的依賴關係,更強。
11. 因此,升高固體的溫度就會使得固體的蒸汽壓,達到與液體蒸汽壓相同的溫度點,這個溫度點就是熔點。我們可用以下的裝置進行實驗,說明這個觀念:
12. 氣體1氣體1的溫度會使固態冰的蒸汽壓大於液態水。在這個溫度下,固態冰需要比液態水更高的蒸汽壓,才能與蒸汽達成平衡。
因此,當固態冰釋放蒸汽以達到平衡時,液態水則是吸收蒸汽來減低蒸汽壓,以達到它的平衡,正個程序的淨作用是固態冰經由蒸汽轉換成液態水。
事實上,在這個環境條件下事實上,在這個環境條件下,最後將不會有任何的固態冰,也就是左邊密閉的玻璃瓶內沒有冰塊,只有右邊密閉的玻璃瓶內有液態,並且這些液態水與水蒸氣達成平衡,系統不會進一步改變。
氣體1的溫度必定高於冰的熔點,只有在這樣的條件下,液態水才能夠存在。
13. 氣體2氣體2的溫度,使固態冰的蒸汽壓低於液態水的蒸汽壓。這個環境條件與氣體1的環境條件相反。
在氣體2的環境條件下,液體需要比固體更高的蒸汽壓才能達到平衡,因此,液態水逐漸消失,而固態冰逐漸增加。
最後,只留下固態冰,並且固態冰與蒸汽壓達成平衡,這個溫度必須低於冰的熔點,最後玻璃裝置中中只剩下固態冰。
14. 氣體3氣體3的溫度,使固態冰的蒸汽壓與液態冰的蒸汽壓一樣。固態冰和液態水的蒸汽壓一樣,所以,在平衡狀態下,固態冰與液態水並存於玻璃容器中,並且它們的蒸汽也在容器中。
15. 正常熔點/標準熔點 normal melting point的定義是,使某物質的固態和液態蒸汽壓相同,並且總壓力為1大氣壓1atm的溫度。當液體的蒸汽壓等於環境的蒸汽壓時,液體進入沸騰boiling狀態。
16. 液體的正常沸點/標準沸點normal boiling point是使液體蒸汽壓為1大氣壓1atm的溫度。
17. 如果溫度會使液體蒸汽壓低於1大氣壓1atm,這樣的溫度不會使液體產生任何蒸汽泡泡,因為液體表面的壓力,大於液體其他任何一個可能產生氣泡的地方的壓力。(液體表面的壓力,會壓制液體內部的分子的動能,使液體內的分子無法變成活潑的氣體分子)
18. 然而,在沸點或熔點,物質並不一定會發生相的改變。舉例來說,液態水能夠處於超冷supercooled狀態而不結冰;也就是在1大氣壓1atm下,水的溫度能夠在低於0℃下保持液態。
19. 水出現超冷的現象原因是,降溫時水分子群彼此的排列尚未達到結冰所需的組織結構。
20. 在某些位置點,水分子排列方式正確,迅速形成冰,進行散熱程序,這些結冰而釋放出來的能量,將溫度拉高到熔點,影響其他結冰的水(導致已經結冰的水融化)。
21. 液體也會過熱superheated,或提高到超過沸點的溫度。液體過熱現象導因於,液體內許多高能量的分子,群聚在同一個區域,使得液體內部形成氣泡。
22. 處於沸點的液體不一定會發生過熱的現象,尤其是當液體被迅速加熱時。如果液體是過熱的superheated,液體的蒸汽壓會大於大氣壓力。
23. 一旦過熱的液體形成氣泡,因為內部的蒸汽壓,比大氣壓力大,所以氣泡在浮上液體表面之前就爆炸了,將周遭液體直接推出容器表面。這個現象稱為爆沸bumping,爆沸的問題毀掉許多實驗。
24. 避免爆沸的方法是在裝載液體的細頸瓶中加入沸石boiling chips沸石是布滿洞隙的陶瓷碎片,沸石能夠將加熱產生的氣體收集起來,再形成小泡泡,沸石成為啟動形成蒸汽泡泡的發動機。沸石能夠緩和液體在沸點時爆沸的問題。

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl Chemical Principles》;圖片來源/docstoc.com 2009rt8scifaiz.wordpress.com

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