2014年1月24日 星期五

原子大小造成同族元素間的差異Atomic Size and Group Anomalies

化學原理啟迪437
Proenza Schouler Spring/Summer 2014
1.     雖然同一族群的元素的化學性質有許多相似處,但也有許多不同之處,差距最明顯的是,每一行的第一個與第二個元素(1A族與8A族的第一週期與第二週期元素,2A到7A族的第二週期與第三週期元素)。
2.     舉例來說,1A族的第一個元素「氫原子」是非金屬元素,1A族第二個元素「鋰」則是高活性的金屬,這二種元素的性質差異如此之大,導因於氫與鋰的半徑差距極大。
3.     「氫原子」比較小顆,所以「氫原子核」對「電子」的引力,比1A族其他元素還要大,因此「氫原子」能夠與「非金屬元素」形成共價鍵。
4.     相反地,1A族其他元素,則會失去一個價電子給「非金屬」,變成離子化合物的1+cations陽離子。
5.     原子大小的影響力,在其他元素族群也十分明顯。舉例來說,2A族元素,除了第一個元素Be之外,其餘的元素鹼性都十分強。
6.     徐弘毅:元素,吸引質子能力愈強,或提供電子的能力愈強,鹼性就愈強。原子的體積愈大,價電子離原子核愈遠,原子提供電子給其他元素鍵結的傾向愈強;所以同一族元素,第一個元素體積最小,鹼性最弱,元素愈往下的體積愈大,鹼性也愈來愈強。◆
7.     氧化鈹BeO是兩性的amphoteric,氧化物的鹼性大小,決定它的離子性強弱。
8.     2A族的離子化合物,帶有一個「O2-離子」,「O2-離子」與水反應會產生2個「OH-離子」。所有2A族金屬氧化物都有高度的離子性,但是氧化鈹例外。
9.     氧化鈹BeO的化學鍵共價性質顯著,2A族中體積最小的「鈹陽離子Be2+」,能有效地極化「氧陰離子O2-」的電子雲,使電子能為「鈹Be」與「氧O」雙方所共享。
10. 同樣的模式發生在3A族,最小顆的「硼原子」表現出非金屬的行為,或者有時表現出類金屬的性質,然而,「鋁」和鋁以下的其他3A族元素則是活性金屬。
11. 在4A族,原子體積大小影響力最明顯的是,「碳」和「矽」之間的化學性質差異。「碳C」會生成「碳-碳鍵 C-C」的分子;而「矽Si化合物」主要是「Si-O鍵」,而非「Si-Si鍵」。
12. 「矽」雖然能夠在化合物裡形成「Si-Si鍵」,但是「Si-Si鍵」的化合物,遠比「碳-碳鍵」化合物,更起反應了,「Si-Si鍵」化合物極不穩定。這二種化合物反應度不同的原因很複雜,不過這些原因似乎都與碳原子和矽原子的體積大小有關。
13. 碳與矽形成π鍵的能力明顯不同。我們用路易斯結構說明二氧化碳CO2的組成:
碳與氧原子形成π鍵,即能達到[氖Ne]的電子組態。
14. 相反地,矽氧化物的基本構造是Si-O-Si橋接而成的SO4四面體。
15. 矽的3p電子軌域,無法有效地與體積較小的氧的2p軌域重疊,生成π鍵,變成如下的SO2的路易斯結構,這是不穩定的分子:
16. 相反地,如果矽能形成4個Si-O單鍵,即能達到鈍氣的組態:
17. 原子體積大小對π鍵的影響,同樣可解釋5A族與6A族的第一個與第二個元素。舉例來說,元素「氮」可以穩定地組成N2分子,N2分子的路易斯結構為:N≡N:。
18. 元素「磷」則是原子們彼此連結成聚集體aggregates,最簡單的聚集體是四面體構造的P4分子,構成白磷的就是P4分子。
19. 跟矽原子一樣,大顆的「磷原子」無法形成強韌的π鍵,因此,1顆「磷原子」必須與數顆「磷原子」形成單鍵,才能達到鈍氣元素的電子組態。相反地,「氮原子」彼此能夠形成強韌的π鍵,因此,N2分子是元素「氮」最穩定的狀態。
20. 同樣地,在6A族元素,「氧」最穩定的狀態是O2分子,在O2分子裡,2個「氧原子」以雙鍵鍵結;
21. 而體積較大的「硫原子」,則是形成較大的聚集體aggregates,例如,環狀的S8分子,分子系統內的硫原子是以單鍵鍵結。
22. 7A族同樣顯示出體積大小,對第一列和第二列成員的影響。舉例來說,「氟」的親電性比「氯」小,這個傾向導因於「氟」的2p軌域體積小,會造成比較大的電子斥力。
23. F2分子的弱化學鍵,可用未鍵結電子的斥力來解釋,F2的路易斯結構如下:
24. 氟原子比較小顆,所以鍵結之後,2個「氟原子」上的未鍵結電子對,十分靠近彼此,這造成F2的2個原子的斥力,比Cl2的2個原子的斥力大。
25. 同一族元素,第一個元素的體積遠小於第二個元素的體積,這造成第一個元素的性質與其他元素不同。
n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl 《Chemical Principles》;圖片來源/www.iri.tudelft.nl、americanelements.com、jeopardylabs.com、wpscms.pearsoncmg.com

2014年1月22日 星期三

代表性元素:1A族到4A族 The Representative Elements:Group 1A Through 4A

化學原理啟迪436
Roberto Cavalli | Spring Summer 2014 Full Fashion Show | Exclusive
1.     我們已經討論過,主要的化學原理與最重要化學模型,而且我們也確定元素的性質,可以用原子的量子力學模型解釋得很清楚,事實上,最能證實量子力學模型為真之處是,我們能用「原子的價電子數」解釋元素的週期性質。
2.     我們已經研究過元素和化合物的許多性質,但是我們還沒有仔細討論,特定元素的週期性質,與它在週期表上的位置之間的關係。
3.     在這一章節與下一個章節,我們將探討元素週期表各族群元素間的化學相似性與相異性,並且將用原子的波動力學解釋比較的結果,並且藉由這個過程,說明多種化學性質,更進一步證明化學的實用價值。

代表性元素的研究 A Survey of the Representative Elements
4.     傳統的元素週期表如下:
5.     代表性元素的性質,取決於價電殼層的s軌域和p軌域的電子。1A族到8A族為代表性元素,週期表中間區域的元素稱為過渡金屬transition metal,過渡金屬的化學性質,來自於電子填入d軌域的情況。
6.     在過度金屬中,有二類元素的價電子填入4f和5f軌域,分別為稱為鑭系元素lanthanides和錒系元素actinides。
7.     週期表右邊有一條梯子狀的格線,梯狀格線的右邊是非金屬元素,左邊是金屬元素,不過氫原子是例外,氫原子雖然位於週期表的最左側,但卻是非金屬元素。
8.     某些元素正好位於金屬與非金屬的分格線的二側,例如,矽silicon和鍺germanium,這類元素同時有金屬與非金屬的性質,稱為類金屬metalloids或半導體semimetals。
9.     金屬與非金屬的基本差異是,金屬容易失去它的價電子變成陽離子cations,金屬陽離子的價電組態,與前一個週期的鈍氣元素一樣。非金屬元素則是喜歡奪取電子生成陰離子anions,非金屬離子的價電軌域,與同一週期的鈍氣一樣。
10. 同一族群的元素,位於在週期表的同一行,同族元素由上而下,金屬性逐漸增強,因此導致游離能ionization energy、親電性electron affinity、與陰電性electronegativity,由上而下,逐漸下降。



n   翻譯編寫Steven S. Zumdahl 《Chemical Principles》;圖片來源/chemwiki.ucdavis.edu、grandinetti.org/Teaching、commons.wikimedia.org、chemed.chem.purdue.edu

2014年1月19日 星期日

異營性有機體營養處理程序 摘要

探索生命《生物學》155
TURANDOT. OPERA VOX - 6.
1.     許多自然界的分子太大,無法穿越細胞膜直接吸收,它們必須先被酵素水解(消化)成基本單元分子,然後才能夠吸收。
2.     異營性有機體主要可分為四種:細菌、真菌、原生生物和動物。
3.     細菌和真菌是吸收型異營性生物absorptive heterotrophs:他們缺乏內消化系統,靠吸允食物汁液的方式進食;相反地,原生生物和動物是消化型異營生物ingestive heterotrophs,他們攝取大塊食物,在體內的消化腔消化這些食物。
4.     許多細菌和真菌,靠吸收含有碳水化合物的食物,成長茁壯;他們用碳水化合物合成其他必要的有機化合物。
5.     不過,大部分異營性有機體基本上是需要大量的水分、碳水化合物、脂質、蛋白質,此外,他們也需要少量特定的維生素和礦物質。
6.     細菌的消化是細胞外的extracellular,真菌直接將消化酵素分泌到食物源,然後再吸收消化後的產物。
7.     就像真菌,原生生物和動物必須先消化食物,消化過的食物才能穿越細胞膜,不過,原生生物和部分動物的消化模式是胞內intracellular消化的,胞吞作用將食物顆粒直接攝入細胞內,在食物液泡裡水解後,細胞再吸收消化過的產物。
8.     其餘的消化型異營性動物,則是在胞外消化,有些是在環境消化,有些在特定消化構造裡消化。
9.     輻射對稱的刺胞動物cnidarians,有一個袋狀身體,刺胞動物的消化循環二用腔gastrovascular cavity,內部包覆二種細胞層。
10. 消化循環二用腔內特化的細胞,可進行胞外與胞內消化,胞外消化可吃下比胞內消化更大塊的食物。多細胞動物通常採用胞外消化。
11. 獨立生活的扁蟲是左右對稱構造,這是一個有消化腔的長型動物,扁蟲能進行部分胞外消化,但大部分的食物是細胞內的消化。
12. 動物,比刺絲細胞和扁蟲複雜,動物有完整的消化道,消化道的不同區段,特化成不同的功能,物理性碎裂大塊食物、暫時性儲存食物、酵素消化、吸收產物、吸收水分、儲存廢棄物……等等。
13. 人類和其他動物的消化道,包含一系列不同功能的消化腔,第一個消化腔是口腔oral cavity。
14. 口腔的牙齒負責物理性碎裂食物,舌頭將食物與唾液混合,食物往下吞嚥,經由咽pharynx,進入食道esophagus,抵達胃stomach,胃分泌胃蛋白酶pepsin,開始消化蛋白質。
15. 食物從胃進入十二指腸後,肝臟與胰臟分泌物質流入十二指腸消化。十二指腸之後的消化道是小腸,小腸長而捲曲,大部分的消化在小腸進行,消化產物由小腸吸收,小腸壁面演化出許多加強吸收的構造。
16. 無法消化的物質、水分,與無法吸收的物質,進入大腸large intestine or colon。大腸二大重要功能是,回收水分,排泄血液中濃度太高的鹽類。大腸的末端儲存糞便,直到糞便排出為止。
17. 酵素消化指,有機養分水解成它們的基本單元分子。酵素消化主要在嘴巴、胃、小腸進行。
18. 消化道通常有二個步驟程序,首先,將複雜大型的營養分子,酵素水解成較小的碎片;第二步,其他的酵素將較小的營養碎片,水解成化合物的基本單元,細胞以主動運輸的方式,吸收單醣和胺基酸到血液。
19. 脂質部分消化後,便直接被細胞吸收,因為脂質是脂溶性的,可直接穿越細胞膜,肝產生膽汁,乳化脂質,以更有效地被脂肪分解素lipase分解。

n   翻譯編寫 Carol H. McFadden and William T. Keeton 《Biology》

並非所有的脂質在吸收之前都完全消化 Not All Fat Is Completely Digested Before Absouption

探索生命《生物學》154
1.     脂質的消化吸收,與碳水化合物和蛋白質不同。只有少部分的脂質,完全消化成甘油和脂肪酸;大部分的脂質僅部分消化,有些脂質完全沒有消化;
2.     因為脂質和部分消化過的脂類分子都是脂溶性的,而細胞膜是允許脂溶性分子穿越的,因此它們不需要完全消化,便能被細胞吸收,這是碳水化合物和蛋白質無法辦到的事。
3.     肝臟會分泌一種能協助消化與吸收脂肪的液體,稱為膽汁bile。肝臟是重要的大型器官,肝臟位於上腹部,佔上腹部大部分的空間。肝臟外有一個小型的儲存器官,稱為膽囊galbladder。
4.     肝臟製造的膽汁,由分支狀的膽管收集後,排放到膽囊。食物進入十二指腸,會刺激消化系統產生使膽囊收縮的荷爾蒙,迫使膽汁經由膽管排放到十二指腸。
5.     膽汁不是消化酵素,它根本不是蛋白質。膽汁是膽鹽、膽色素和膽固醇的複合溶液。膽鹽的作用是乳化劑,膽鹽將大顆的脂肪碎裂成許多懸浮於水中的脂肪微粒,這個作用跟去污劑很像。
6.     脂質碎裂成許許多多的小顆粒,小顆粒綜合起來的表面積,比數量少的大顆脂肪粒,更大,有更大的表面積可以接觸消化酵素。
7.     膽色素和膽固醇對消化沒有直接作用。膽色素是由肝臟破壞的紅血球製成的,糞便的棕色是膽色素造成的。膽固醇是比較難溶解的化合物,有時膽固醇會濃縮成硬的膽石,這有可能阻塞膽管,造成膽汁無法流出。
8.     脂肪分解酵素lipase,是由胰臟分泌,這是消化脂質的重要酵素。胰液含有大量的脂肪分解酵素,大部分的脂質是部分消化成小顆的脂肪粒,由小腸細胞直接吸收。
9.     脂肪微粒進入小腸細胞後,各種脂質微粒再結合成脂肪,外面包覆蛋白質,形成脂蛋白lipoproteins。小腸細胞再以胞吐作用,將脂蛋白分泌到組織液,然後再從組織液,進入小腸絨毛的淋巴管。
10. 特別留意,脂肪和脂肪消化後的產物,最先由淋巴系統吸收;蛋白質和碳水化合物的消化產物,則進入血管。淋巴管最後將脂質分泌到血液裡。

n   翻譯編寫 Carol H. McFadden and William T. Keeton 《Biology》