2014年5月19日 星期一

氧化磷和含磷酸 Phosphorous Oxides and Oxyacids

化學原理啟迪456
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1.     在「磷氧」形成的氧化物中,「磷」的氧化數是+5和+3。磷元素在有限的氧氣供應下燃燒,會產生P4O6(氧化數+3)。磷元素在過量氧的條件下燃燒,產生P4O10(氧化數+5)。
2.     十氧化四磷P4O10,正式寫法是P2O5,稱為五氧化二磷phosphorus pentoxide,五氧化二磷(十氧化四磷)有強大的親水性,是強力的脫水劑。舉例來說,P4O10可將HNO3和H2SO4轉換成它們的母氧化物N2O5和SO3。
3.     十氧化四磷tetraphosphorus decoxide,溶解於水中,會產生磷酸phosphoric acid(H3PO4),又稱為正磷酸orthophosphoric acid。
P4O10(s)+6H2O(l)→4H3PO4(aq)
4.     純磷酸是白色固體,在42℃融化,液態的磷酸,酸性比硝酸、硫酸弱(Ka1≒10-2),是弱的氧化劑。
5.     磷礦石是磷酸的主要來源;與氮不同之處是,自然界的磷與其他元素結合在一起,主要是以PO43-離子形式出現在磷酸礦石,磷礦的成分是磷化鈣Ca3(PO4)2、氟磷灰石fluorapatite;
6.     磷化鈣、氟磷灰石可轉化成磷酸,方法是磨碎磷礦石,加入硫酸混合泥漿slurry:
Ca5(PO4)3F(s)+5H2SO4(aq)+10H2O(l)
→HF(aq)+5CaSO4‧2H2O(s)+3H3PO4(aq)
7.     磷化鈣Ca3(PO4)2的轉化,類似上述氟磷灰石反應,固體產物CaSO4‧2H2O,稱為石膏,可用來建築牆壁。
8.     氟磷灰石與硫酸混合製造磷酸的方法,稱為溼法wet process,溼法製造的是不純的磷(磷酸);
9.     另一種製備法是磷礦石、矽砂SiO2和焦炭混合,在電爐加熱生成白磷:
12Ca5(PO4)3F+43SiO2+90C→9P4+90CO+20(3CaO‧2SiO2)+3SiF4
10. 白磷在空氣中會燃燒形成十氧化四磷,十氧化四磷再與水結合成磷酸,磷酸很容易進行縮合反應condensation reactions;縮合反應就是,2個磷酸分子結合,去掉1個水分子。
11. 生成的產物H4P2O7稱為焦磷酸pyrophosphoric acid;焦磷酸繼續加熱即產生聚合物,例如,三聚磷酸tripolyphosphoric acid(H5P3O10),結構為:
12. 三聚磷酸的鈉鹽,被摻在洗滌劑中使用,因為P3O105-能與Mg2+和Ca2+這類離子結合成複合物,這樣可解決Mg2+和Ca2+干擾洗滌效果的問題。
13. 【例題】判斷磷酸分子的結構與中心原子的混成軌域。
14. 【解題】磷酸分子的氫原子與氧連接,路易斯結構如下:

特別留意,磷原子周遭包圍4個有效電子對,排列成四面體構造(雙鍵視為1個有效電子對)。磷酸分子的中心原子是sp3混成軌域。下圖為分子結構:
15. P4O6加入水中會生成亞磷酸phosphorous acid(H3PO3),雖然亞磷酸的化學式顯示為三質子酸triprotic acid,實際上是二質子酸diprotic acid,直接與磷連接的氫原子,在溶液中沒有酸性。
16. 在H3PO3中,只有與氧連接的氫原子,才能以質子酸的形式釋出。
17. 第三種含氧酸是次磷酸hypophosphorous acid(H3PO2),這是單質子酸。

n  翻譯編寫Steven S. Zumdahl 《Chemical Principles》;圖片來源/goiit.com/posts、cwx.prenhall.com、dwb4.unl.edu/Chem、commons.wikimedia.org、chegg.com/homework-help

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